福建工业企业大气挥发性有机物排放标准
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ICS:13.040.40Z60DB32 江苏省地方标准DB32/3151—2016化学工业挥发性有机物排放标准Emission standard of volatile organic compounds for chemical industry2017-01-10发布2017-02-01实施江苏省环境保护厅目次前言.................................................................................................................................................................... I I 1适用范围 (1)2规范性引用文件 (1)3术语和定义 (2)4排放控制要求 (4)5监测要求 (6)6实施与监督 (9)附录A(规范性附录)确定排气筒最高允许排放速率的内插法和外推法 (10)附录B(规范性附录)等效排气筒有关参数计算方法 (11)附录C(资料性附录)企业建立VOCs排放和控制台账的基本要求 (12)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国大气污染防治法》、《江苏省大气污染防治条例》等法律法规,控制化学工业挥发性有机物排放,改善环境空气质量,保护人体健康和生态环境,促进化学工业的技术进步和可持续发展,制定本标准。
本标准规定了化学工业企业或生产设施的挥发性有机物排放控制、监测及监督实施要求。
本标准是化学工业企业或生产设施挥发性有机物排放控制的基本要求。
本标准未规定的大气污染物、水污染物、环境噪声适用相应的国家或地方污染物排放标准,产生固体废物的鉴别、处理和处置适用国家或地方固体废物污染控制标准。
本标准为首次发布。
本标准实施后,国家或本省另行发布的相关标准严于本标准时,应执行其相关标准。
环境影响评价文件或排污许可证要求严于本标准时,按照批复的环境影响评价文件或排污许可证执行。
《纺织染整工业大气污染物排放标准》
可参考如下:
纺织染整工业大气污染物排放标准
第一条为保护与维护人类健康和生态环境,制定本标准。
第三条纺织染整工业大气污染物排放应符合下列标准:
1、挥发性有机物(VOC)排放限值为每立方米不超过50毫克。
2、硫化物排放限值为每立方米不超过20毫克。
3、氮氧化物排放限值为每立方米不超过60毫克。
4、粉尘排放限值为每立方米不超过100毫克。
5、氟化物排放限值为每立方米不超过50毫克。
第四条纺织染整生产企业对排放污染物根据行业和国家相关法律和标准应确定安全操作标准和排放要求,并安装符合行业和国家要求的污染源污染物排放监测设备,定期监测并及时做出改进。
第五条执行本标准,由环境保护行政部门负责监督检查。
第六条本标准自发布之日起生效。
第七条解释权归行政部门。
签字:
环境保护行政部门。
福州市人民政府关于印发福州市大气污染防治行动计划实施细则的通知正文:---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 福州市人民政府关于印发福州市大气污染防治行动计划实施细则的通知(榕政综〔2014〕27号)各县(市)区人民政府,市直各委、办、局(公司):现将《福州市大气污染防治行动计划实施细则》印发给你们,请认真贯彻执行。
福州市人民政府2014年1月27日福州市大气污染防治行动计划实施细则为持续改善我市环境空气质量,根据国务院《大气污染防治行动计划》(国发〔2013〕37号)及《福建省大气污染防治行动计划实施细则》(闽政〔2014〕1号),结合我市实际,制定本实施细则。
一、总体要求和主要目标:大力推进生态文明建设,坚持政府调控与市场调节相结合、全面推进与重点突破相配合、区域协作与属地管理相协调、总量减排与质量改善相同步,形成政府统领、企业施治、市场驱动、公众参与的大气污染防治新机制,推动产业结构优化、科技创新能力增强、经济增长质量提高,实现环境效益、经济效益与社会效益多赢。
力争到2017年,全市环境空气质量得到巩固和提升,可吸入颗粒物浓度比2012年下降4%以上,其中:鼓楼区、台江区、仓山区、晋安区、马尾区、福清市、长乐市、闽侯县、连江县、罗源县、永泰县可吸入颗粒物浓度下降至57微克/立方米以下,闽清县可吸入颗粒物浓度控制在60微克/立方米以下。
二、重点工作(一)加大综合治理力度,减少多污染物排放1.加强工业企业大气污染综合治理全面整治城市燃煤小锅炉。
加快推进集中供热、“煤改气”、“煤改电”等清洁能源替代工程建设。
到2017年,除必要保留的以外,各县(市)区建成区、大气污染源头敏感区、大气聚集敏感区基本淘汰每小时10蒸吨及以下的燃煤、重油、渣油锅炉及直接燃用未加工生物质锅炉,禁止新建每小时20蒸吨以下的燃煤、重油、渣油锅炉及直接燃用未加工生物质锅炉;其他地区原则上不再新建每小时10蒸吨以下的燃煤、重油、渣油锅炉及直接燃用未加工生物质锅炉。
有机废气的排放标准有机废气是指含有机物质的废气,通常来自于工业生产、化工过程、燃烧排放等。
这些有机废气中可能含有一些对人体健康和环境造成危害的化学物质,因此有机废气的排放标准显得尤为重要。
首先,有机废气的排放标准应当符合国家相关法律法规的要求。
各国家和地区都有自己的环保法规,对于有机废气的排放标准也有着明确的规定。
这些法规通常包括有机废气排放的限值标准,监测和检测要求,以及相应的处罚措施。
企业在排放有机废气时必须严格遵守这些法规,否则将面临严重的法律责任。
其次,有机废气的排放标准还应当考虑到对环境和人体健康的影响。
有机废气中可能含有苯、甲苯、二甲苯等挥发性有机物,这些物质对人体健康和环境都具有一定的危害性。
因此,有机废气的排放标准应当对这些有害物质的排放量进行限制,以保护环境和人体健康。
另外,有机废气的排放标准还应当考虑到不同行业和工艺的特殊性。
不同的工业生产过程中产生的有机废气成分和含量可能会有所不同,因此针对不同行业和工艺制定相应的排放标准显得尤为重要。
这就需要相关部门对不同行业的有机废气排放情况进行详细的调研和监测,以制定出科学合理的排放标准。
最后,有机废气的排放标准还应当注重技术的创新和进步。
随着科技的不断发展,新的净化技术和设备不断涌现,可以更有效地减少有机废气的排放量和净化有机废气。
因此,有机废气的排放标准也应当积极借鉴和采纳新的技术成果,不断提高排放标准的水平,以适应环境保护的需要。
总之,有机废气的排放标准是保护环境和人体健康的重要手段,应当严格执行并不断完善。
只有通过严格的标准和有效的监管,才能有效减少有机废气对环境和人体健康造成的危害,实现可持续发展的目标。
天津市环境保护局天津市市场和质量监督管理委员会ICS 13.040.40 Z 60DB12天津市地方标准DB12/ 524-2014工业企业挥发性有机物排放控制标准Emission Control Standard for Industrial Enterprises V olatile Organic Compounds2014-07-31发布 2014-08-01实施发布DB12/ 524-2014目次前言 (1)1 适用范围 (2)2 规范性引用文件 (2)3 术语和定义 (2)4 污染物排放控制要求 (4)5 污染物监测要求 (10)6 实施与监督 (12)附录A(资料性附录) (13)附录B(规范性附录) (15)附录C(规范性附录) (16)附录D(规范性附录) (17)附录E(资料性附录) (25)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》等法律法规,落实可持续发展战略,保护生态环境,改善天津市环境空气质量,防治大气挥发性有机物污染,促进各行业工艺和污染治理技术的进步,保障人体健康,制定本标准。
本标准规定了石油炼制与石油化学、医药制造、橡胶制品制造、涂料与油墨生产、塑料制品制造、电子工业、汽车制造与维修、印刷与包装印刷、家具制造、表面涂装、黑色金属冶炼及其他行业挥发性有机物的排气筒排放浓度及排放速率限值、无组织泄漏与逸散污染控制要求、厂界监控点浓度限值、管理规定和监测要求。
本标准为强制性标准。
本标准未列出的污染控制项目执行国家及天津市相关标准。
国家及天津市相关标准严于本标准时,执行国家及天津市相关标准。
环境影响评价文件要求严于本标准时,按照批复的环境影响评价文件执行。
本标准由天津市环境保护局提出并归口。
本标准起草单位:天津市环境保护科学研究院、天津市大气污染防治重点实验室。
本标准起草人:唐运平、姚立英、陈璐、黄浩云、王伟、赵喜梅、万宁、王红宇、樊在义、周莹、李志强、周阳。
国内外涂料制造工业挥发性有机物排放标准比较邹文君;刘杰;鲍仙华;修光利【摘要】VOCs(挥发性有机物)已成为中国大气污染防治的重点污染物,涂料的生产和使用是VOCs排放的重要固定源.美国、欧盟于20世纪90年代制定了涂料制造工业的VOCs排放标准,而中国自2010年起才开始管控VOCs的排放.通过对美国、欧盟和中国现行的涂料制造工业VOCs排放标准体系进行对比研究发现,中国涂料制造工业VOCs排放标准体系完整且严厉,由源头替代、工艺过程控制、排放限值、监控与管理等构成,但存在表征方法不明确、分析方法不准确、总量控制指标缺乏等问题.因此,基于优化VOCs全过程防控标准体系,提出以下4点建议:①强化源头VOCs排放控制,制定高固分涂料、水性涂料(油墨)各类涂料产品的VOCs含量限值,并配以相关分析方法;②加强VOCs工艺过程控制,在强调密闭要求的基础上,制定吸风罩捕集效率的统一判断标准;③选用TOC(有机碳)代替NMHC(非甲烷总烃)作为VOCs的表征指标,借鉴欧盟的逸散率制定排放绩效值,构建总量控制指标;④实施溶剂管理计划和PRTR(污染物释放和转移登记记录),以实现VOCs减排的长效机制.【期刊名称】《环境科学研究》【年(卷),期】2019(032)003【总页数】10页(P380-389)【关键词】涂料制造工业;挥发性有机物;全过程控制;排放标准【作者】邹文君;刘杰;鲍仙华;修光利【作者单位】华东理工大学,国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海 200237;上海市环境保护化学污染物环境标准与风险管理重点实验室,上海200237;上海污染控制与生态安全研究院,上海 200237;中国涂料工业协会,北京100079;上海市环境科学研究院,上海 200233;华东理工大学,国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海 200237;上海市环境保护化学污染物环境标准与风险管理重点实验室,上海 200237;上海污染控制与生态安全研究院,上海200237【正文语种】中文【中图分类】X51中国大部分地区正面临着以PM2.5和O3为特征的区域大气复合污染[1-3],作为PM2.5和O3的重要前体污染物[4-6],VOCs(挥发性有机物)已经成为中国当前大气污染防治的重点污染物. 研究[7-11]表明,VOCs除了对O3和PM2.5有贡献外,还可能具有致癌、致畸、致突变作用,威胁人类健康和区域生态环境安全.自2010年国务院通过《关于推进大气污染联防联控工作改善区域空气质量的指导意见》首次将VOCs列为防控重点污染物以来,国家和地方不断出台关于VOCs排放的控制政策,全方位控制VOCs排放. 但是,国家和地方的VOCs排放标准体系尚不统一,甚至VOCs的主要目标污染物种类和表征方式也没有统一,推行VOCs排放的精细化管理存在阻碍.由于在涂料生产的过程中不可避免地使用挥发性有机溶剂、助剂,所以涂料生产和使用成为VOCs的重要排放源. 尽管近年来国家环保政策不断出台,但涂料制造工业仍以年均7%左右的速度发展. 根据中国涂料工业协会的统计,2016年规模以上工业企业的涂料年产量达1 899.78×104 t,逼近2 000×104 t[12]. 随着法律法规的日趋严格,监管体系的日趋完善,涂料制造工业必须从源头-过程-末端全过程对VOCs加以管控. 该研究通过梳理比较国内外涂料制造工业VOCs标准体系,结合中国目前政策法规的要求,提出了涂料制造工业VOCs排放标准优化的建议,以期为推动国家制定相关政策或标准提供依据.1 国内外涂料制造工业VOCs排放标准控制要求比较美国、欧盟是开展VOCs污染控制较早的国家,分别对VOCs制定了大气污染物排放标准,形成了各自的体系,并且针对涂料制造工业均有具体的VOCs排放规定. 美国针对VOCs制定了新固定源排放标准(NSPS, new source performance standards),针对HAPs (hazardous air pollutants,有毒有害空气污染物)制定排放标准(NESHAP),涂料制造工业是通过该标准控制,标准号为subpart HHHHH of 40 CFR part 63 (68 FR 69164),标准中对新的和现有的涂料生产操作规定了排放限值和操作要求. 2010年,欧盟颁布了IED (工业排放指令,DIRECTIVE 2010/75/EU)[13],将1999年颁布的《关于生产活动和装置中VOCs 溶剂控制指令》(1999/13/EC)[14]收录在附录中并加以更新,规定了20种有机溶剂在特定使用装置和活动中的VOCs排放限值,包括有组织排放、无组织排放和总量排放.中国自2015年以来,天津、上海、北京、河北、陕西、福建等地陆续出台涂料制造工业相关的排放标准. 国家也启动国家行业排放标准《涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准》,并已经完成征求意见,等待发布. 新的标准体系中包括工艺过程控制、排放限值、总量控制等,控制方式具有明显的中国特色.1.1 VOCs控制指标体系1.1.1 有组织排放控制指标针对VOCs有组织排放,美国融合了技术要求与排放控制标准,充分考虑了最佳可行技术(MACT)的原则,配以分析方法Method 18[15]和Method 25[16]. 利用GC-MS (气相色谱法),FID (氢离子火焰检测器)、ECD (电子俘获检测器)、ELCD (电导检测器)、氦离子化等检测器检测总的气态有机物〔如TOC (总有机碳)〕.TOC取值采用“以碳加和”的方式,以体积分数ppm为单位,要求总HAPs削减98%或通过收集后经过密闭系统进入处理装置(火炬除外)排放口的有机HAP (或TOC)≤20×10-6.欧盟规定了不同生产规模下涂料、油墨及黏合剂的VOCs排放标准,并出台一系列VOCs监测的技术指导文件. 欧盟和美国相似,以TOC作为VOCs有组织排放控制指标,并推荐使用FID方法监测TOC.目前关于中国固定源VOCs的测定方法尚未确定,目标污染物不同,VOCs测定方法不同. 当使用GC-MS对VOCs组分进行测定时,虽然可以定量测定的物种较多,但测试成本相应增加,技术含量高,推行难度大. 当前,NMHC (非甲烷总烃)是中国工业企业表征VOCs的常用指标,中国于2017年颁布了新的NMHC分析方法HJ 38—2017《固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法》代替原来的HJ/T 38—1999《固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法》[17],分析方法与美国Method 25[16]相似. 值得注意的是,根据目前的测试方法,NMHC已经不再局限于碳氢化合物,而是在FID上能响应的除甲烷外有机化合物的总称. 但NMHC指标的合理性值得商榷. 原因是NMHC值通常为总烃和甲烷之差,使用不同方法分离甲烷和非甲烷总烃的效率、灵敏度也不同,导致误差较大,同时考虑到涂料制造工业中甲烷排放量极少,因此选用TOC或THC (总碳氢)代替NMHC作为VOCs的有组织排放控制指标更为合理. 表1对国内外涂料制造工业VOCs有组织排放控制指标体系进行了比较.表1 美国、欧盟、中国涂料制造工业有组织排放控制指标体系比较Table 1 Comparison of organized emission control index of paint industry in USA, EU and China国家或地区控制指标限值分析方法原理美国TOC∕消除率TOC≤20×10-6或消除率>98%Method 18、Method 25A∕B气相色谱、FID、ECD、ELCD等欧盟TOC50 mg∕m3(胶黏剂生产);150 mg∕m3(涂料生产)BSAEN12619、13526FID中国国家标准地方标准NMHC100 mg∕m3(一般地区);60 mg∕m3(重点地区)HJ 38—2017FIDTVOC1)120 mg∕m3(一般地区);80 mg∕m3(重点地区)尚没有规定尚没有规定NMHC (上海、北京、河北、陕西、江苏)50~80 mg∕m3HJ∕T 38—1999气相色谱TVOC (天津、四川)80 mg∕m3HJ 734—2014GC-MS注: 1) TVOC为总VOCs,采用规定的监测方法,对空气或废气中各VOCs物质进行定量,加和得到TVOC.图1给出了国内外涂料制造工业VOCs排放标准的有组织排放限值,其中,北京DB 11/1385—2017《有机化学品制造工业大气污染物排放标准》排放标准最为严格,有组织ρ(NMHC)(20 mg/m3)比欧盟标准(150 mg/m3)严格6.5倍. 但是根据企业实测结果发现,溶剂型涂料生产企业有组织ρ(NMHC)稳定达到20mg/m3是十分困难的. 另外,天津和河北的地方标准未在有组织排放限值中设置甲苯和二甲苯的质量浓度限值. 由图1可见,各省市的标准限值差异较大,宽严的差异可能是由于各省市环境背景值的差异及减排目标的不同所致,但不同的排放标准可能导致涂料生产企业的区域转移.标准名称:大气综排为GB 16297—1996《大气污染物综合排放标准》;国家涂料油墨为《涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准(征求意见稿)》;合成树脂为GB 31572—2015《合成树脂工业污染物排放标准》;北京综排为DB11/501—2017《北京市大气污染物综合排放标准》;北京行业为DB 11/1385—2017《有机化学品制造工业大气污染物排放标准》;天津行业为DB 12/524—2014《工业企业挥发性有机物排放控制标准》;河北行业为DB 13/2322—2016《工业企业挥发性有机物排放控制标准》;陕西行业为DB 61/T 1061—2017《挥发性有机物排放控制标准》;上海综排为DB 31/933—2015《大气污染物综合排放标准》;上海行业为DB 31/881—2015《涂料、油墨及其类似产品制造工业大气污染物排放标准》;江苏行业为DB 32/3151—2016《化学工业挥发性有机物排放标准》;厦门综排为DB 35/233—2011《厦门市大气污染物排放标准》;欧盟为IED (工业排放指令,DIRECTIVE 2010/75/EU). 下同.图1 国内外涂料制造工业标准限值(有组织)对比Fig.1 Comparison of standard limits in domestic and foreign coatings industry (organized)1.1.2 无组织排放控制指标针对涂料制造工业中VOCs的无组织排放,欧盟基于物料平衡条件使用了3%~25%的溶剂逸散率来控制VOCs无组织逸散,既控制了无组织排放总量,也通过逸散率判断了工艺过程中对VOCs的收集效果. 逸散率(E)计算公式:F=I1-O1.1(O1.2)-O5-O6-O7-O8(1)F=O2+O3+O4+O9(2)E=F/(I1+I2)(3)式中:F为逸散性排放量,kg;I1为VOCs购买量,kg; O1.1为收集后直接排放量,kg;O1.2为经净化设备处理后的排放量,kg;O2为废水中的VOCs量,kg;O3为残留在产品中的VOCs量,kg;O4为逸散至大气中的VOCs量,kg;O5为净化设备的VOCs净化量,kg;O6为废弃物中VOCs量,kg;O7为成品中固有的VOCs量,kg;O8为回收准备再利用的储存部分的VOCs量,kg;O9为VOCs其他排放量,kg;E为逸散率,%;I2为回收后再利用的VOCs量,kg.表2为欧盟基于逸散率对VOCs无组织排放的控制要求. 目前,欧盟的溶剂使用行业正通过基于逸散率的溶剂管理计划对VOCs无组织排放进行控制,如图2所示. 图3给出了中国各省市企业厂界、厂区VOCs排放标准限值的对比. 中国侧重对厂界浓度[18-24]进行VOCs无组织管控,上海首先增加了厂区监控质量浓度限值,河北等省市也开始增加厂区质量浓度管控无组织排放[25-29]. 利用厂界质量浓度控制指标来要求企业边界的空气质量达到标准,虽然能较为直观地反映VOCs无组织逸散的情况,但该指标受气象条件、监测位点、工况条件、周边污染源等干扰因素影响,不能有针对性地反映无组织控制效果,并针对逸散点位进行排查. 对于厂区特征污染物质量浓度限值仅有北京和河北的地方标准有规定,陕西、上海则仅对厂区的ρ(NMHC)进行限值控制,国家标准亦是如此,因此,建议在今后标准制定中考虑增加对厂区特征污染物质量浓度的控制,以管控VOCs无组织逸散.表2 欧盟VOCs无组织排放标准Table 2 Unorganized emission standards of air pollutants for coating and ink industry in EU产品溶剂用量∕(t∕a)年消耗溶剂量∕t溶剂用量比例∕%无组织排放无组织排放量逸散率∕%胶黏剂>55~15>152520——20涂料、油墨和清漆>100100~1 000>1 000535320图2 欧盟逸散率示意Fig.2 The sketch map of escape rate in EU图3 国内涂料行业厂界和厂区VOCs排放标准限值对比Fig.3 Comparison of standard limits in boundary and within boundary in domestic coatings industry1.1.3 总量排放控制指标《中华人民共和国大气污染防治法》中提出了总量排放控制要求,并要求“增一倍减”. 但核算的基准尚没有统一,而针对北京和上海等较早在环评中提出VOCs排放总量备案要求的区域来说,“增一倍减”的总量控制政策实施较为困难. 原因是采用环评核算方法的核算总量很小,并且与当前方法不一致. 中国在《涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准》(征求意见稿)中尝试增加对涂料制造工业排放VOCs的总量进行控制,拟设定排放绩效值(即单位产品VOCs排放量)来对排放总量进行管控,但涂料品种众多,排放绩效值相差太大,难以统一,因此待发布稿中取消了排放绩效值. 针对总量排放控制,欧盟采用了逸散率进行控制,基于溶剂使用量来确定排放总量,可以不受产品限制,因此建议考虑借鉴逸散率规定总量排放控制指标.1.2 典型VOCs无组织排放源控制要求比较1.2.1 挥发性有机液体储罐逸散和装载逸散针对涂料油墨胶黏剂工业,根据操作压力的不同,可分为固定顶罐、内浮顶罐、外浮顶罐. 储罐的呼吸损失、工作损失、储存损失及边缘密封损失都会造成VOCs的无组织逸散. 不同挥发性有机液体储罐采用不同工艺控制要求,表3总结了美国和中国涂料制造工业中挥发性有机液体储罐主要管控类型和要求.表3 中国和美国涂料制造工业中挥发性有机液体储罐主要管控类型和要求Table 3 Main control types and requirements of volatile organic liquid storage tanks in China and USA序号中国1)储罐类型管控手段序号美国储罐类型管控手段1储存真实蒸气压≥76.6 kPa且储罐容积≥75 m3的挥发性有机液体储罐2储存真实蒸气压≥0.7 kPa且储罐容积≥100 m3的挥发性有机液体储罐3储存真实蒸气压≥10.3 kPa且储罐容积在75~100 m3的挥发性有机液体储罐4储存真实蒸气压≥0.3 kPa且储罐容积≥50 m3的挥发性有机液体储罐采用低压罐或压力罐采用浮顶罐或设置气相平衡系统或VOCs处理效率不低于90%浮顶罐或设置气相平衡系统或VOCs处理效率不低于80%1储存真实蒸气压≥13.1 kPa且储罐容积≥75.708 m3的挥发性有机液体储罐2储存真实蒸气压≥10.34 kPa且储罐容积≥75.708 m3的挥发性有机液体储罐3储存真实蒸气压≥0.69 kPa且储罐容积≥94.635 m3的挥发性有机液体储罐4储存真实蒸气压<0.69 kPa且储罐容积≥94.635 m3的挥发性有机液体储罐5储存真实蒸气压≥0.138 kPa且储罐容积<75.708 m3的挥发性有机液体储罐6储存真实蒸气压<10.34 kPa且储罐容积≥75.708 m3的挥发性有机液体储罐采用浮顶罐或设置气相平衡系统或VOCs处理效率不低于90%浮顶罐或设置气相平衡系统或者VOCs处理效率不低于80% 注:1)来自中国《涂料油墨胶黏剂制造工业大气污染物排放标准》(待发布稿).由表3可见,从受到管控的储罐类型来看,在储罐容积的选择角度两国类似,但在真实蒸气压的选择上,两国有所差异,美国严于中国. 中国和美国对储罐VOCs排放的控制手段大体相同,都是通过采取内浮顶罐或气相平衡系统或对不同VOCs 处理效率进行控制,而欧盟则规定储罐VOCs排放的最低处理效率为90%,从这点而言,严格程度顺序依次为欧盟>美国>中国.1.2.2 设备与管线泄漏为了将涂料生产中使用的原辅材料从储罐输送到生产环节,由管道、输送泵、阀门和法兰等组成的输送系统中连接部件的泄露形成无组织排放源. 美国针对设备管线泄漏制定通用标准(40 CFR Subpart TT和40 CFR Subpart UU),涂料制造工业可直接引用通用标准,该标准较为详细地规定了现有源(生产环节没有连续排放源、生产环节含有至少1个连续排放源)、新源(所有环节)的控制要求. 中国在《挥发性有机物无组织排放标准》(待发布)也对设备管线泄漏环节进行了类似规定. 表4比较了美国、欧盟、中国设备管线泄漏VOCs排放控制要求.表4 美国、欧盟、中国设备管线泄漏VOCs排放控制要求比较Table 4 Comparison of emission requirements of equipment pipeline leakage for paint industry in USA, EU and China国家或地区源分类来源具体要求美国现有源新源生产环节无连续排放源40CFR Subpart TT①豁免条款为真空设备、年工作小于300 h的设备、不接触或包含流体的设备和管线组件;②泄漏限值定义为10 000×10-6生产环境至少1个排放源40CFR Subpart UU①豁免条款为真空设备、年工作小于300 h的设备、不接触或包含流体的设备和管线组件;②泄漏限值定义为500×10-6,搅拌器为10 000×10-6;③泄漏修复:发现泄漏后15 d修复完成;第1次修复在5 d内进行所有环节40CFR Subpart UU同上欧盟——①泄漏认定为动密封点≥2 000×10-6、静密封点≥500×10-6、密封点滴漏超过3滴∕min;②制定泄漏检测和修复计划中国《挥发性有机物无组织排放标准》(待发布)①对泵、压缩机、阀门等组件的操作制定技术指南;②制定泄漏检查和修复计划1.2.3 有机液体装载操作控制要求挥发性有机液体装入罐车时,罐车内的VOCs被装入的液体置换而排入大气中. 中国与美国类似,建议装卸过程中VOCs排放采取气相平衡系统和末端处理设施控制,并规定经末端处理后的排放质量浓度或去除效率. 表5比较了美国、欧盟、中国有机液体装卸操作VOCs排放控制要求.1.2.4 废水处理单元针对废水处理单元,废水中含有部分油墨、溶剂等VOCs在调节池、中和池、曝气池和二沉池等环节逸散进入环境,形成无组织排放源. 中国对于废水处理单元的VOCs无组织排放控制较为合理,在敞开液面100 nm处的VOCs检测体积分数≥200×10-6时,要求密闭收集至末端处理设施. 表6比较了美国、中国在废水单元VOCs排放控制的要求.1.3 工艺过程控制比较一般而言,为在生产或使用过程控制VOCs排放,鼓励采用的主流措施为密闭一体化生产技术,另外针对无法密闭的情况,在大气污染防治法中提出对其做到有效收集. 在《十三五挥发性有机物污染防治工作方案》中针对不同的涂料制造工艺提出了不同的收集率. 但是实际执法中,缺乏判断有效收集的统一标准. 中国于2016年颁布了安全生产行业标准AQ/T 4274—2016《局部排风设施控制风速检测与评估技术规范》,规定了局部排风设施控制点(面)位置、控制风速的检测方法与限值标准. 控制技术规范提出了无组织排放吸风罩的断面风速的要求,在《挥发性有机物无组织排放标准》中规定外部式吸风罩的吸入风速不能低于0.6 m/s.表5 美国、欧盟、中国有机液体装卸操作VOCs排放控制要求比较Table 5Comparison of emission requirements of loading and unloading operations for paint industry in USA, EU and China国家或地区具体要求美国①密闭系统收集后进入任何处理装置(火炬除外),使得总HAPs去除效率≥98%或体积分数≤20×10-6;②或经过密闭系统收集后进入火炬;③或进入燃料气系统或者设施;④或使用气相平衡装置控制欧盟采用油气回收或顶部浸入装载或当油气回收技术不可行时,将废气引入净化装置中国①对于蒸气压≥2.8 kPa的装载物料,其装载设施应配备废气收集系统或气相平衡系统,并排气至VOCs处理设施;②采用顶部浸没式或底部装载方式,顶部浸没式装载出料口距离罐底高度应小于200 mm;③经废气收集系统和(或)处理设施排放ρ(VOCs)≤70 mg∕m3表6 美国、中国废水处理单元VOCs排放控制要求Table 6 Comparison of emission requirements of wastewater treatment unit for paint industry in USA and China国家废水处理单元VOCs排放控制要求美国对于废水收集系统和处理设施应满足VOCs的削减率≥95%或排放体积分数≤20 ×10-6中国①距敞开液面上方100 mm处的VOCs检测体积分数≥200 ×10-6,应密闭废水液面,并排气至废气收集系统;②对于废水收集系统和处理设施,密闭排气至排气筒ρ(NMHC)≤70 mg∕m3美国环境保护局于20世纪90年代制定的《涂料、油墨生产过程中VOCs排放控制》中提出全密闭系统,并定义其为围绕排放源设置封闭系统后经过收集,通过排气筒或通道进入末端控制装置的系统. 表7给出了中国、美国、欧盟涂料制造工业VOCs排放标准中对反应容器的密闭性要求. 美国在强调密闭要求的基础上,提出了各工艺设备的技术要求,规定了反应容器、储罐、设备泄漏、热交换系统等控制排放的根本方式,如对控制储罐的冷凝器温度、油气回收系统气液比等参数提出详细规定,通过强化过程控制技术规范,特别是小源的控制,以减少VOCs无组织排放.表7 中国、欧盟、美国涂料制造工业VOCs排放标准中反应容器密闭性要求Table 7 Comparison of emission requirements of container tightness for paint industry in USA, EU and China国家或地区具体要求美国、中国覆盖率1)≥90%欧盟对容器≥0.94 m的固定式容器要求加盖; 敞口设备,加设吸风罩装置注: 1) 覆盖率=(1-有可见非密封段的周长/盖子的周长)×100%.中国VOCs排放标准虽已经借鉴国外制定了对VOCs的储存装置、装载设施、废水收集系统的管控要求,但并未设定操作过程中的具体参数,进行精细管控,无组织排放形势仍较为严峻.1.4 环境管理要求环境管理方面,中国涂料企业主要通过记录环保台账(原辅材料的使用量、污染防控设施的运行情况)等对生产状况进行管理,而欧盟最大的特色是对91种重点污染物实施PRTR (污染物释放和转移登记记录)制度,并对污染物的变化趋势和削减进展进行跟踪,该制度值得中国学习.2 涂料及类似产品VOCs含量限值对比自2013年的《VOCs污染防治技术政策》以来,国家在《重点行业挥发性有机物削减行动计划》《“十三五”挥发性有机物污染防治工作方案》等均提出了涂料、油墨、胶黏剂等以VOCs为原料的生产行业,鼓励生产和销售符合环境标志产品技术要求的水基型、无有机溶剂型、低有机溶剂型的涂料、油墨和胶黏剂等. 但到目前为止,仅有京津冀地区联合出台了建筑涂料和胶黏剂的VOCs含量限值标准,江苏出台了涂料产品VOCs含量限值标准的征求意见稿,深圳出台了SZJG 54—2017《低挥发性有机物含量涂料技术规范》. 但由于涂料产品种类众多,功能各异,制定统一的VOCs含量限值在执法上存在较大的困难.美国在磁带涂层排放标准(SSS)[30]、基材上聚合物涂层排放标准(VVV)[31]中提出VOCs含量要求,并提出相应的分析方法(Method 24[32]). 欧盟涂料指令(2004/42/CE)中从产品源头规定了汽车涂料及建筑涂料的VOCs含量限值,与工业排放指令配合使用,从源头到末端实现对涂料行业的VOCs管控. 而中国主要是通过环境标志产品标准来限制相关涂料产品的VOCs,另外少数涂装印刷行业大气污染物排放标准也限制了即用油墨的VOCs含量.2.1 涂料产品ρ(VOCs)限值对比根据涂料产品用途不同、类型不同,欧盟涂料指令和中国香港都制定了详细的受规管的涂料产品ρ(VOCs)限值标准,中国也制定了部分涂料产品(如建筑外墙涂料、溶剂型汽车涂料)中的有毒有害物质限量标准. 图4分别比较了国内外产品标准中针对建筑外墙涂料、溶剂型汽车涂料的ρ(VOCs)限值的差异. 从图4可以看出,欧盟对涂料产品的ρ(VOCs)限值最为严格.图4 国内外涂料产品ρ(VOCs)对比Fig.4 Comparison of VOCs content standard limits in domestic and foreign coating products图5 中国环境标志产品VOCs含量对比Fig.5 Comparison of VOCs content standard limits in environmental label product in China2.2 环境标志产品VOCs含量限值对比针对VOCs含量限值,环境标志产品标准中对涂料、油墨、胶黏剂有两种主要的表述形式:①规定其中的w(VOCs)小于或等于某一百分比,如中国水基凹印、柔印油墨中的w(VOCs)限值;②规定了单位产品中VOCs的最高允许含量的绝对值,如建筑涂料、工业涂料、建筑胶黏剂、胶印油墨对ρ(VOCs)的限值规定. 图5为国内涂料环境标志产品VOCs含量对比,建筑溶剂型胶黏剂的ρ(VOCs)、水基凹印油墨的w(VOCs)要求最为宽松.2.3 即用状态下的限值比较在涂料使用行业(如印刷、涂装等)大气污染物排放标准中,通过规定即用油墨的ρ(VOCs)或w(VOCs)限值从源头控制VOCs排放. 图6给出了北京、上海、广东。