关于回收率的计算
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口监测分析
关于回收率的计算
●淄博市环境监测中心站王丽莎
众所周知,回收率其实质是通过对试样加标量的 回收来评价分析方法的准确度。因此正确理解与应用 回收率计算方法,对我们的监测、科研工作是很重要 的。目前我们通常应用的回收率计算公式为: 回收率一监 箍 X 100 [13 式中的测定值未绐出确切的单位,实际上其可以 浓度为单位,亦可用物质的质量、测定光密度等作单 位,但在使用计算公式的过程中.对试样测定值的获得 应予以注意,否则在某些情况下就不能确切反映加标 实验的实际情况。因为加标实验的回收率确切的原始 表达式应为: 式中分母为加标量,可见分子中的测定值均应桃 为质量。但在实际工怍中往往所得测定值为浓度.或与 浓度成正比的光密度等信号值。由于浓度与质量闻的 关系与溶液的体积有关.因此在工怍中使用此公式计 算回收率时,必须切实弄清 测定值”、 加标量 与浓 度、体积、质量及信号值之间的关系。 在最常用的以标液加标,用浓度直接计算回收率 的情况下,该公式应表达为: 回收率: 二兰兰 ×100 . E23 或:
…一 。 所谓回收率即在试拌中加A一个已知量的待测物 标准溶液,使试样中的待澳l物的含量有一个改变值,同 时,加标样中待测物的本底浓度(且把试拌待测物浓度 称为本底浓度)发生了变化,通过计算方法,求出待测 物的加入理论售,通过被评价的检测方法检测加入待 测物的测定值,测定值与理论值的符台程度(百分比) 就能评价出检测方法的准确度,这个百分比即回收率。 1 t 从物质的量的角度来看公式[2]、E33那就更为清 楚了。 如果试样浓度为c,加标液浓度为c。,加标试样浓 度为c ,由于加标试样与未加标试样的分析体积不变 为v,加标样品中试样体积为v ,加标液体积为v。,对加 标样则有v—v +v。。加标量的测定量为A2=c ·v,试 样的测定量为A 一c·v,加标量 c ·v ,据此,回收率 计算公式应为: 回收率一 ≮ ×100 ̄/ ̄ = ×100% [2] 或: 回收率一垒暑 Xl00 ̄ [3] 加标样的测定量A。是由两部分组成的,即一部分是试 样本身c,v ,另一部分是加标液c·v:。这里还应该注 意到加标样的分析体积v—v +v。(加标试样的体积并 非全是试样提供)这样一个事实.计算公式[2]、[3]也 就不难理解了。 计算公式[13右边分母是理论加标量,分子的差值 应是对理论加标量的实测值,但由于公式投有考虑加 标试样中加标液的引入而产生体积关系的傲妙变化, 所以分子的差值不是加标量的测量值,数值偏低。这就 是我们应用计算式[13有时不能确切反映加标实验的 原由。 在回收率实验中,要求加标量是试样中待测物的 0.5~3倍,因此一般加标所用标准溶液的浓度远远大 于样品本底浓度.在保证加标量与样品本底浓度关系 时,若V 》V。,则v ≈v,v /v≈1.此时计算公式[13、 [2]、[3]也就统一起来了,使用计算公式[1]不会产生 显著差异,下表是二苯碳酰二肼 童誊测定六价铬回 收率的实验数据: (下转10万)
维普资讯 http://www.cqvip.com 1O 监测分析/黄河水体中砷的存在形式及其含量测定/陈学伟孙沁 3.2枉拄对台砷量的影响 ’ 根据不同的粒径.取适量样品进行分析.结果如表2所 对采集的1O个样品进行过滤、干燥、筛分处理后. 示。 裹2 ■粒自粒径对鸯砷量的髟响 些 !!1 1 竺 !! 竺 竺 ! !!! !!! 一! ! ! !竺 生l . 竺, 一 一 ! - !!:竺 由于Es为4.1 ,在实验精密度范围内,故可认为 粒径对颗粒物的砷含量无明显影响。通常认为颗粒物 的吸附容量反比于它的粒径,颗粒物越细.其吸附枵染 台这一规律。 3.3精密度实骚 取不同采样期的混合颗粒物各6份,分别进行消 物的浓度越高,实验表明黄河泥沙对砷的吸附并不符 解、曝气及比色,分析结果见表3。 裹9 精密度实验结果 时阉 z 。 s s 平均 标 整 94 8 16 19.70 17.89 19.08 17.90 17.2】 18.38 18.24 1.012 5.5 94 10 13 15·79 17·18 17·S0 17·59 15·52 1&O3 16·6o O‘924 5‘6 4结论 黄河泥抄中含有相当数量的粘土矿物和无杌腔 体,此外还有一定的有机胶体(土壤庸殖质)和有机无 机复合胶体,固而对排入的污染物质具有显著的吸附 作用。为了确定黄河水体中砷的枵染程度,直接测定上 清藏及水样的砷含量有较大的误差,而通过测定悬浮 物中的砷含量却可以较客观地计算出水体中的砷含量 Cv 通过实验证明,悬浮蜘粒径对含砷量无直接影响, 这一点与人们通常认为的规律不同 黄河悬浮物含砷量变化很大,这说明泥抄对黄河 中砷污染的自净起着重要作用,并且有待于进一步的 详细研究。 ●考文献 [1]周椎仙等,黄河泥沙对汞锯铜锌和二神有机农药的吸 附和蚪暖的实骚研竞,黄河术源保护研竞所,2—8.1982 [2]季利民等,黄河泥沙对某些t金属离子的特性吸附及 影响因素研完.环境科学研竞,12—16(9){1994 Ea]VNOP等,奎球水质监剖攮作指南.中国环境监刹总 站,65,1999 E43国家环保局等,水和度水监剖舟析方法.中国茸境#学 出版社.130—139.1989
(上接11页) 嗣定六价格回收事的宴验结果 分析体积 样品浓度 加标液体积 加标液浓度 加标试样 回 收 率 mg/l mg/l mg,l 测定难度mg/l 计算公式[1] 计算公式[2] 计算公式[3_ 50 0.967 O.5 量O O.115 96 97 97 50 0_O67 1.O 1.O O.085 99 1OO l00 80 0.967 3.O 1.O O.123 99 100 l00 50 9.067 6.O 1.O O.176 91 97 97 计算公式[1]的回收率计算偏低,其实际应用所产生的 误差大小与样品、加标藏的浓度和加标样中两者体积 比有关,但可以看出公式[1]的计算较为方便 在环境监测中,回收率作为准确度控制的一种手 段,进行密码加标时,最好c 》c,使Vt》v;.此时可以忽 略v:对总体积的影响,直接使用公式[1]进行计算,回 收率作为白控,如果是在一份分析试样中加入一定量 的标藏,一般 的影响是不能忽略的,否则会使回收率 偏低。 参考文献 国家环保局(术和鹿术监濞‘舟撕方法 蝠委击痛。北京,中
国环境科学出版社.1989 维普资讯 http://www.cqvip.com