化学奥赛无机元素化学习题 碱金属元素及碱土金属元素(含答案)
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【高中化学奥林匹克竞赛辅导】无机元素化学习题 第十章碱金属与碱土金属 1. 钠、钾、锂、铷和铯在过量氧气中燃烧时,各生成何种氧化物?各类氧化物与水的作用情况如何? 2. 金属钠为什么放在煤油中保存?放在汽油中好不好?放在液氨中行不行?金属锂能否放在煤油中? 3. Li、Na、K、Rb和Cs的逸出功分别为2.42、2.28、2.24、2.09和1.96eV, (1)这样一个顺序与碱金属的什么性质有关? (2)这些金属中有哪些用可见光照射,能显示光电效应? 4. 解释下列事实: (1)碳酸钠溶液加到铜盐溶液中,得到碱式碳酸盐的沉淀。 (2) IA族中只有锂与氮反应,生成氮化物。 (3)如果用氨—氯法得到碳酸钠的方法来制备碳酸钾是不可行的。 5. 提纯NaCl过程中,为什么要先加入BaCl2,再加入Na2CO3,然后将溶液调至酸性?各步的作用是什么? 6. 根据Born-Haber循环,指明什么因素构成氮化锂稳定,氮化钾不稳定? 7. 根据Born-Haber循环,指明什么因素构成锂的还原电位与铯的相近? 8. 氟化铯晶体虽然具有最高的离子性,但为什么它的熔点却较低? 9. 氢化钠和水作用,放出氢气并生成苛性钠。已知氢化钠的生成热为56.43kJmol-1,苛性钠生成热为468.2kJmol-1,试计算氢化钠与水反应的热效应。 10. Li(s) + H2O LiOH(aq) + 1/2H2(g) 的H ө298 = -508.3kJmoi-1,而Na(s) + H2O NaOH(aq) + 1/2H2(g) 的H ө298 = -469.5kJmol.-1,但为什么锂与水的反应不激烈? 11. Na+(aq)的Hөf = -239.4kJmol-1,Na的第一电离势是493.2kJmol-1,钠的升华热为108.6kJmol-1,试求:Na+离子的水合能。 12. 已知:K的标准还原电位为-2.92V,在水溶液中,K+离子的水合能为-322kJmol-1,K的升华热为88kJmol-1,K的第一电离势为418kJmol-1,试计算: K(s) K+(1moldm-3) + e的S ө。 13. 钠的第一电离能大于钾的第一电离能,但为什么可通过下列反应来制备金属钾? KCl(l) + Na = NaCl(l) + K 14. 在液氨中用氢与钠反应能否制备氢化钠?为什么? 15. 如何由Li2O制取LiH?试从热力学观点分析是否可以直接用氢气作用于Li2O而制备LiH? 16. 写出下列各反应的化学方程式: (1)钙与氯气 (2)钡与冷水 (3)氧化钙与水 (4)氮化镁与水 17. 钙在空气中燃烧时生成何物?为何将所得产物浸泡在水中时,可以觉察到大量的热并嗅到氨的气味?写出一切有关的化学方程式。 18. 根据表列数据,说明氟化钠、碘化钠、氧化镁的熔点为何不同? 离子电荷 NaF NaI MgO
离子电荷 1 1 2
键长(pm) 231 318 210
熔点(℃) 988 660 2800
19. 碱土金属的碳酸盐的热分解温度为什么依Be、Mg...Ba的顺序逐渐增加? 20. IIA族金属的第二电离能远远大于其第一电离能,为什么IIA组金属不形成+1价化合物。 21. 为什么在酸性溶液中钡的还原能力强,而在碱性溶液中则钙的还原能力强? 22. 盛氢氧化钡溶液的瓶子,在空气中放置一段时间后,内壁蒙有一层白色薄膜,这是什么物质?欲除去这层薄膜,应采取下列何种物质来洗涤?试说明理由. (1)水 (2)盐酸溶液 (3)硫酸溶液 23. 为什么高氯酸镁是极好的干燥剂? 24. 如何从氧化钡制备过氧化钡? 25. 试从E өMg2+/Mg来说明镁与水反应的情况,但与实际情况比较,有何不同?为什么? 26. 为什么MgCl2-6H2O在空气中加热不能脱水,怎样才能制备无水MgCl2。 27. 如何鉴别下列物质: (1) Na2CO3和CaCO3 (2) CaSO4和CaCO3
(3) NaCl和MgCl2 (4) Mg(OH)2和MgCO3
28. 现有一混合物,其中可能含MgCO3、Na2SO4、Ba(NO3)2、KCl、CuSO4,按如下步骤
进行实验: (1)溶于水得到一无色溶液和白色沉淀 (2)白色沉淀可溶于稀盐酸并有气体产生 (3)无色溶液的焰色是黄色 问以上五种物质哪些一定存在?哪些一定不存在?哪些可能存在? 29. 电解0.251dm3、0.220moldm-3MgCl2溶液,直到收集到104cm3氢气和水蒸气的混合物。问是否有Mg(OH)2沉淀产生?(已知:在23℃,748条件下,这时溶液的蒸汽压为21) 30. 镁条在空气中燃烧,产物溶于60.0mmol HCl的盐酸中,加甲基橙并用NaOH溶液回滴,用去12.0mmol的NaOH,恰好到终点,然后加过量的碱,蒸馏溶液,馏出的NH3被另一酸性溶液吸收(其中含量10.0mmolHCl),吸收完后,回滴该溶液用去6.0mmolNaOH,试计算: (1)该镁条燃烧时,有百分之几的镁生成Mg3N2? (2)镁条原来重多少克? 31. 从下面的数据,通过计算说明,Ca与Cl2反应生成CaCl2(s)而不能生成CaCl(s)。 H ө(kJmol-1) Ca(s) Ca(g) +177 Ca(g) Ca+(g) + e +589 Ca+(g) Ca2+(g) + e +1146 Cl2(g) 2Cl(g) +242 Cl(g) + e Cl354 CaCl2的Aa=5.00,ro=281pm,n=9 CaCl的Aa=1.748,ro=314pm,n=9 32. 在一含有Ba2+离子和Sr2+离子的溶液中,已知钡离子的浓度为0.10moldm-3,锶离子的浓度为0.10moldm-3,若在此溶液中,滴入K2CrO4溶液并充分搅拌。假定反应过程中,溶液体积保持不变,试通过计算,回答如下问题: (1)首先从溶液中沉淀出来的是SrCrO4还是BaCrO4? (2)在第一种沉淀刚析出时,[CrO42]为多少? (3)在第二种沉淀刚析出时,溶液中[CrO42]又为多少? (4)当第二种沉淀刚析出时,溶液中第一种沉淀的阳离子的浓度是多少? (已知Ksp,SrCrO4=2.2×10-5, Ksp,BaCrO4=1.17×10-10) 答案: 1. 4Li + O22Li2O 2Na + O2Na2O2 M+ O2(过量)MO2 (M=K、Rb、Cs) Li2O + H2O2LiOH Na2O2 + 2H2O2NaOH + H2O2
2MO2+ 2H2O2MOH + H2O2 + O2 (M=K、Rb、Cs)
2. 金属钠的化学性质很活泼,极易与空气反应,∴金属钠必须放在煤油中保存,以隔绝空气。金属钠放在汽油中也可以,但汽油易挥发,价格贵,∴金属钠不保留在汽油中。放在液氨中不行,在低温时,金属钠溶于液氨,形成Na+(NH3)x和e(NH3)y,在通常温度下,与NH3(l)反应,生成NaNH2和H2。金属锂放在煤油中不行,因为Li的密度小,它会浮在煤油的表面,起不到隔绝空气的作用,∴Li只能封在石蜡或凡士林中。 3. (1) 随着碱金属元素的原子序数的增加,原子半径增加,第一电离势变小,∴从Li→Cs的逸出功从2.42 eV降低到1.96 eV。 (2) 可见光的波长范围为400 nm~700 nm(即4000 Ǻ~7000 Ǻ),其频率范围为:
8141913107.51040010c秒-1;8142923104.291070010c
秒-1;
其能量范围为:E1=hv1=4.97×10-19 J=3.1 eV;E2=hv2=2.84×10-19 J=1.77 eV; ∴从Li→Cs所有金属用可见光照射时,都能显示光电效应。 4. (1) 由于碳酸钠溶液呈碱性,Cu(OH)2溶解度小,∴放入铜盐溶液中,只能生成碱式碳酸盐,而不是正盐。 (2) 由于Li的原子半径最小,∴Li+离子的半径更小,形成Li3N2离子晶体时,放出的能量最多,因此在IA中只有Li能直接与N2反应。 (3) 氨—氯法制碳酸钠为:NaCl + NH4HCO3NaHCO3 + NH4Cl
2NaHCO3△Na2CO3 + CO2 + H2O 由于第一个反应中生成的NaHCO3的溶解度小,∴反应能向右进行,其它MHCO3溶解度都较大,∴不能用此法制备KHCO3,也就不能制备K2CO3。 5. 加入BaCl2以除去粗盐中的SO42-离子,加入Na2CO3以除去Ca2+、Mg2+以及过量的Ba2+离子,把溶液调至酸性是除去溶液中的CO32-离子。若先加入CO32-再加入BaCl2,则Ba2+离子不可能被除净,由于加入大量CO32-离子,也影响SO42-离子的去除。
6. 氮化锂稳定因素是由于3LiNU大,氮化钾不稳定因素是3KNU小。 7. M(s)M+(aq)
M(g)M+(g)sHmI1
hHm
rHm ∵rHm=sHm + I1 + hHm , 虽然I1(Li) > I1(Cs),但│hHm,Li│>>│hHm,Cs│,且hHm,
是放热,即hHm,Li比hHm,Cs更负,∴锂的还原电位与铯
相近。
8. 虽然氟化铯晶体具有最高的离子性,这是由于XF-XCs达到最大的贡献,但由于+Cs
r
很大,∴UCsF减小,故CsF的熔点较低。 9. -126.15 kJmol-1 10. 虽然Li(s)与H2O(l)的反应是放热的,而且比Na(s)与H2O(l)反应放出的热量多,但