2_2_联吡啶_5_5_二羧酸Cu_配合物的构筑_结构及性质研究
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二-2-苯基吡啶-2-(5-醛苯基)吡啶金属铱(Ⅲ)配合物的合成,晶体结构及光电性质研究邓阳;黄华容;张焜【摘要】One neutral iridium (Ⅲ)complex Ir (ppy)2 (fppy)(ppy =2-phenylpyridine,fppy =4-(2-pyridinyl)benzaldehyde)was synthesized,and the structure was characterized by single crystal X-ray diffraction analysis as well as EA,MS and NMR.The photophysical property of the complex was studied by UV-visible absorption spectroscopy,fluorescence emission spectroscopy and the fluorescence lifetime both in solid state and solution at room temperature.In addition,the electrochemical property of the complex was studied by cyclic voltammetry.%以4-(2-吡啶基)-苯甲醛(fppy)和2-苯基吡啶(ppy)为配体合成了一个中性金属铱(Ⅲ)配合物 Ir (ppy)2(fppy),通过单晶 X -射线衍射分析法测定了晶体结构,并通过元素分析、质谱、核磁等表征手段对配合物进行了结构表征。
研究了室温下配合物的紫外-可见吸收光谱,荧光发射光谱及寿命等光物理性质,此外还利用循环伏安法对配合物的电化学性质进行了研究。
【期刊名称】《中山大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2016(055)005【总页数】6页(P77-81,102)【关键词】铱(Ⅲ)配合物;合成;荧光;晶体结构【作者】邓阳;黄华容;张焜【作者单位】广东工业大学轻工化工学院,广东广州 510006;广东工业大学轻工化工学院,广东广州 510006;广东工业大学轻工化工学院,广东广州 510006【正文语种】中文【中图分类】O634铱(Ⅲ)配合物具有高的发光量子效率,通过对配体的修饰能够有效调控吸收光谱和发光光谱的范围,良好的稳定性及相对长的激发态寿命等特点,已经成为科学研究的一个热点课题[1]。
4,4'-联吡啶铜(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构覃妍;肖瑜;黄浦;朱芸;易茗【摘要】采用溶液法合成了一维链状4,4'-联吡啶铜配合物{[Cu2(OOCCH3)4(4,4-bpy)]·(CHaCN)}n(4,4-bpy=4,4'-联吡啶),经单晶X射线衍射测定其晶体结构.此晶体属单斜晶系,空间群C2/c.晶胞参数:a=2.311 67(5)nm,b =1.40023(2)nm,c=1.531 03(4)nm,β=108.205(2)°,V=4.707 69(17)nm3,F(000) =2 288,Z=8,D.=1.582 g/em3,μ=1.850mm-1,R1=0.033 6,ωoR2=0.093 5.晶体结构分析表明,配合物中心Cu2形成了变形的几何四方锥CuNO4构型,Cu2通过4个乙酸根桥连形成双核单元,双核单元再通过4,4'-联吡啶N原子桥联成一维链状,经分子间范德华力作用构造出了三维超分子网.%The title complex was synthesized in the reaction by 4,4'-bipyridine and cupric acetate in acetonitrile DMF solution.The crystal structure was determined by single crystal X-ray diffraction.The crystal structure of the title complex belongs to the monoclinic system with space group C2/c and cell parameters:a=2.311 67 (5) nm,b=1.40023(2) nm,c=1.531 03(4)nm,β=108.205(2)°,V=4.707 69(17) nm3,F(000)=2 288,Z =8,Dc =1.582g/cm3,μ =1.850 mm-1,R1 =0.033 6,ωR2 =0.093 5.The Cu(Ⅱ) was coordinated by four oxygen atoms from OOCCH3 groups and one nitrogen atom from 4,4'-bipyridine,and formed a distorted square pyramidal geometrical configuration.The complex formed a dimer through OOCCH3 bridges which constructed a one dimensional chain.The 1D chain further formed 3D network through the van der Waals force.【期刊名称】《桂林理工大学学报》【年(卷),期】2016(036)004【总页数】5页(P799-803)【关键词】4,4'-联吡啶;铜配合物;晶体结构【作者】覃妍;肖瑜;黄浦;朱芸;易茗【作者单位】桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004【正文语种】中文【中图分类】O614.12配位聚合物通常是指金属离子和小分子配体通过自组装形成的、具有高度规整的无限网络结构的配合物[1]。
2,2’-联吡啶衍生物为配体的磷光铼配合物的合成与性质分析本论文设计合成了四个2,2’-联吡啶(dpy)衍生物配体:4,6,6’-三苯基-2,2’-联吡啶(L-1),6’-(2,4-二氟苯基)-4,6-二苯基-2,2’-联吡啶的合成(L-2),4-(4’,6’-二苯基-[2,2’-联吡啶]-6-基)苯甲醛(L-3),9-(4-(4’,6’-二苯基-[2,2’-联吡啶]-6-基)苯基)-9H-咔唑(L-4),并以L-1<sup>L</sup>-4为配体合成了四个Re(I)配合物Re(CO)<sub>3</sub>(L-1)Br(Re-1),Re(CO)<sub>3</sub>(L-2)Br(Re-2),Re(CO)<sub>3</sub>(L-3)Br(Re-3),Re(CO)<sub>3</sub>(L-4)Br(Re-4)。
研究了配体的光物理性质和配合物的聚集诱导发光、氧传感性质,同时,对配合物的基态几何结构和紫外-可见吸收光谱进行了理论模拟。
本论文的主要研究内容如下:1.通过Claisen-Schmidt缩合反应、Kr?hnke 合环反应、Suzuki偶联反应合成四种2,2’-联吡啶衍生物配体L-1<sup>L</sup>-4。
采用核磁共振氢谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱,电化学等手段表征L-1<sup>L</sup>-4的结构和性质。
它们在THF溶液中和固体状态下的荧光光谱表明:配体的发射峰均在358<sup>4</sup>30nm之间,属于蓝紫光。
电化学表明:配体L-3中引入的醛基使其EHOMO能级值相比较而言增大了0.2eV,而L-4中引入的咔唑基团使其ELUMO 能级值相比较而言减小了0.62<sup>0</sup>.69eV左右。