铋膜电极微分电位溶出法测定药物中微量铅

锑电极电位溶出法测定锌、镉、铅魏小平;梁青梅;李建平【摘要】提出了采用锑电极作为工作电极同时测定痕量重金属锌、镉、铅的电位溶出法.探讨了同时测定锌、镉、铅的最佳条件.在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,Zn2+、Cd2+、Pb2+分别在-1.07、-0.70、-0.52 V得到灵敏的电位溶出峰.沉积时间为60 s时,锌、镉、铅的质量浓度分别在0～16.0、0～1.6、0～0.08μg/mL范围内,与各自微分电位溶出峰高呈线性关系,检出限分别为4.0、0.3、0.03 μg/L.测定了水样中痕量锌、镉、铅的含量,结果令人满意.【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2011(001)004【总页数】5页(P19-23)【关键词】锑电极;电位溶出法;锌;镉;铅【作者】魏小平;梁青梅;李建平【作者单位】桂林理工大学化学与生物工程学院,广西桂林541004;桂林理工大学化学与生物工程学院,广西桂林541004;桂林理工大学化学与生物工程学院,广西桂林541004【正文语种】中文【中图分类】O657.1;TH8321 前言重金属元素在环境中普遍存在并可长期蓄积，是不可降解的环境污染物，常危害人体健康，建立快速准确的测定方法具有实际意义。

电位溶出法由于仪器简单、灵敏度高、选择性好、分析成本低等优点而成为痕量元素尤其是重金属离子测定的推荐方法之一［1－3］。

通常电位溶出分析中所使用的电极主要是汞膜电极，汞（包括金属汞和汞离子）有毒，经常使用易污染环境，对操作人员健康有害。

因此，许多人正在研究新电极来代替汞膜电极，如贵金属电极［4］、铋膜电极［5－6］、碳糊电极［7］和固体汞合金电极［8］等。

Tesarova等［9－10］在碳糊电极上电解法制备了锑膜碳糊电极，结合方波阳极溶出伏安法测定Cd2＋、Pd2＋离子。

目前，金属锑电极用于测定重金属的研究相对较少［11］。

Zn2＋、Cd2＋、Pd2＋离子在锑电极上可得到灵敏的电位溶出峰，并提出锑电极电位溶出法同时测定锌、镉和铅的方法，考察了方法的测定体系和最佳实验条件，并用于水样的测定，具有灵敏、分辨率好、简便快捷等特性。

控制酸度进行分别滴定 准确滴定M可能性的判断准确滴定M 准确滴定M可能性的判断准确滴定M： logCM KMY ≥ 6 金属N不干扰 ： 金属 不干扰M： 不干扰 ∆logCK= logCM KMY- logCN KNY ≥ 5
Experiments of Analytical chemistry 2010
终点
Y + MIn
MY +
In
络合物颜色
游离态颜色
Experiments of Analytical chemistry 2010
化学学院
混合离子滴定方法的原理 控制酸度法 掩 蔽 法
Experiments of Analytical chemistry 2010
4
化学学院
实验原理——控制酸度法滴定混合金属离子 实验原理——控制酸度法滴定混合金属离子 （M 和N)
5
化学学院
EDTA：乙二胺四乙酸 ( H4Y )
OOCH2C H+ N CH2 HOOCH2C
-
CH2
CH2COOH N CH2COOH
+
Pb2+和Bi3+均能与 均能与EDTA形成稳定的络合物，且两种络合物的稳 形成稳定的络合物，且两种络合物的稳 定性差别大：
lg KPb =18.04 lg KBi = 27.94
Experiments of Analytical chemistry 2010
化学学院
Zn2+标液： 标液：
用公用移液管移取Zn2+标液 标液10.00 mL（浓度自己 计算）于100 mL容量瓶中，配成100 mL 的Zn2+标液。
Experiments of Analytical chemistry 2010

一、实验目的1. 掌握铅铋混合液中铅、铋含量的连续测定方法；2. 熟悉使用控制酸度的方法进行金属离子测定的原理和操作；3. 提高实验操作技能和数据处理能力。

二、实验原理铅和铋是两种常见的重金属离子，它们在水溶液中具有相似的化学性质。

本实验采用控制酸度的方法，通过调节溶液pH值，分别测定铅和铋的含量。

1. 铋的测定：在pH=1的条件下，Bi3+与EDTA形成稳定的络合物，反应方程式为：Bi3+ + EDTA → Bi-EDTA2. 铅的测定：在pH=5-6的条件下，Pb2+与EDTA形成稳定的络合物，反应方程式为：Pb2+ + EDTA → Pb-EDTA三、实验仪器与试剂1. 仪器：酸度计、滴定管、移液管、锥形瓶、烧杯、滤纸等。

2. 试剂：硝酸、六次甲基四胺、EDTA溶液、二甲酚橙指示剂、标准铅溶液、标准铋溶液等。

四、实验步骤1. 准备标准溶液：准确配制一定浓度的标准铅溶液和标准铋溶液。

2. 铋的测定：（1）准确移取一定量的铅铋混合液于锥形瓶中；（2）加入适量的硝酸，调节溶液pH=1；（3）加入适量的二甲酚橙指示剂，观察溶液颜色变化；（4）用标准铋溶液滴定至溶液颜色由黄色变为紫红色，记录消耗的体积。

3. 铅的测定：（1）准确移取一定量的铅铋混合液于锥形瓶中；（2）加入适量的六次甲基四胺，调节溶液pH=5-6；（3）加入适量的二甲酚橙指示剂，观察溶液颜色变化；（4）用标准铅溶液滴定至溶液颜色由黄色变为紫红色，记录消耗的体积。

五、数据处理1. 计算铅和铋的浓度：C（Bi）= C（标准铋）× V（标准铋） / V（混合液）C（Pb）= C（标准铅）× V（标准铅） / V（混合液）2. 计算铅和铋的质量：m（Bi）= C（Bi）× M（Bi）× V（混合液）m（Pb）= C（Pb）× M（Pb）× V（混合液）六、实验结果与分析1. 通过实验，成功测定了铅铋混合液中铅和铋的含量，验证了控制酸度法测定金属离子含量的可行性。

ｍｉ ｕ ｍ ｉ ｎ ｌ ａ ｖ ｅ ｒ ｂ ｙ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｉ ａ ｌ ｐ ｕ ｌ ｓ ｅ ｓ ｔ ｒ ｉ ｐ ｐ ｉ ｎ ｇ ｖ ｏ ｌ ｔ ａ ｍｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ．０ ． １ ｍｏ ｌ・Ｌ～ Ｈ Ａｃ — Ｎａ Ａｅ （ ｐ Ｈ一 ５ ． Ｏ） ｗａ ｓ ｕ ｓ ｅ ｄ ａ ｓ ｓ ｕ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ． Ｗｈ ｅ ｎ ｐ ｒ ｅ ｃ ０ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｏ ｔ ｅ ｎ ｔ ｉ ａ ｌ ｗａ ｓ一 １ ． ２ Ｖ ａ ｎ ｄ ｐ ｒ ｅ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍｅ ｗａ ｓ １ ８ ０ ｓ ， ｔ ｈ ｅ ｏ ｘ ｉ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｅ ａ ｋ ｃ ｕ ｒ ｒ ｅ ｎ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗｅ ｄ ｌ ｉ ｎ ｅ ａ ｒ ｌ ｙ ｗｉ ｔ ｈ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｌ ｅ ａ ｄ ａ ｎｄ ｃ ａ ｄ ｍｉ ｕ ｍ ｏ ｖ ｅ ｒ ｔ ｈ ｅ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｆ ｒ ｏ ｍ ０ ｔ Ｏ ２ ０ ０ ｇ ｇ ・Ｌ＿ 。 ．Ｔｈ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｌ ｉ ｍｉ ｔ ｏ ｆ ｌ ｅ ａ ｄ ａ ｎ ｄ ｃ ａ ｄ ｍｉ ｕ ｍ ｗｅ ｒ ｅ ２ ． １× １ ０ ｇ ・Ｌ ａ ｎ ｄ １ ． ５ ×１ ０ ｇ ・Ｌ一 ． Ｔｈ ｅ ＲＳ Ｄ ｗｅ ｒ ｅ ２ ． ５ ９ ｒ ａ ｔ ｅ ｗａ ｓ ｉ ｎ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｓ ｏ ｆ ９ ８ ． ８ ａ ｎ ｄ ３ ． ８ ２ ，ｒ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ ． Ｔｈｅ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙ
现 多 种元 素 的 连 续 快速 测 定 。
关键词 ： 铋膜 ； 差 分 脉 冲 溶 出伏 安 法 ； 紫菜 ； Ｐ ｂ ； Ｃ ｄ