“风车状”双核镉配合物[Cd2(3-PyOH)4(FBA) 4]的合成、晶体结构及热稳定性

双核Cu(II)配合物的合成、结构和性质研究

摘要：在溶液法下，Cu(NO3)2·6H2O，双氰胺钠Na(dca)和N,N-二甲基乙二胺（dmen）在水溶剂中反应得到一个新型双核配合物[Cu(dca)2(dmen)]（1），该配合物为中心对称的二聚体结构，两个铜离子之间以两个双氰胺端基氮原子尾-尾相连的方式形成了二聚体结构，二聚体单元通过分子间作用力进一步形成了超分子结构。配合物1的晶体数据为：C8H10CuN8，M = 279.75,空间群为C 2/c，a = 17.7457（16）Å , b = 7.2762 (5) Å, c = 18.9623 (15) Å, β = 95.316°, V =2437.90 (3) Å3, Z = 8, Dc

= 1.535 Mg/m3, R1 =0.0496, wR2 =0.1475。

摘要：水热合成；铜配合物；双氰胺；N,N-二甲基乙二胺

近年来，铜配合物因其多变的配位结构和活化小分子的催化活性[1]等特点而受到科学家们的青睐，并为此进行了大量卓有成效的工作。在技术和方法不断更新的条件下，新型铜配合物不断涌现。从最初的单核配合物[2]发展到现在的双核配合物[3]、多核配合物[3]，聚合配合物[4]；而大环配合物的配体则从单一配体发展到混合配体，研究方面则从单个配合物分子转变成由多个配合物分子构筑成的配合物聚集体[5]。铜配合物具有一些优良的催化性能,成为国内外研究的热点之一,已经有大量的文献报道[6-9]。

双氰胺作为有机配体与金属离子配位可以有几种不同的配位模式,常见的如作为单配体、双配体以及三配体的配位模式, 多以端基单齿、螯合双齿、桥联双齿等方式与很多过渡金属离子进行配位[10]，由于其多样化的配位模式以及特殊的电子结构从而得到了很多不同结构和不同特征的二元或三元金属配合物[11-15],特别在已确定的配合物中,当双氰胺以-M-N-CN-M与金属离子进行配位时,双氰胺做为桥联配体为金属离子之间提供了很强作用力。本文的铜配合物选用的两种配体中，分别是双氰胺（dca）配体、 N,N-二甲基乙二胺（dmen）配体。作为构筑配合物的辅助配体，N,N-二甲基乙二胺为非对称结构的双齿配体，其中两个氮原子可以轻易与金属离子进行螯合配位。并且二胺类化合物由于具有结构简单、可调和成本低廉等优点，有望开拓成为醇类化合物催化氧化的新型辅助催化

２０１１年２月　第３０卷第２期　洛阳师范学院学报　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｌｕｏｙａｎｇ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　Ｆｅｂ．，２０１１　ＶｏＩ．３０　Ｎｏ．２　

双核铁（ＩＩＩ）配合物［Ｆｅ２（ｓａｌｐｎ）３］的合成、　

结构与磁化学性质　

王　晔，冯　勋　，李铁夫，孙倩倩　

（洛阳师范学院化学化工学院，河南洛阳４７１０２２）　

摘要：通过模板法合成出一个由ｌ，３一丙二胺（以下简写为丙二胺）桥联的双核铁（ＩＩＩ）配合物　

［Ｆｅ２（ｓａｌｐｎ）３］（Ｈ２　ｓａｌｐｎ＝Ｎ，Ｎ’一ｂｉｓ（ｓａｌｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ）ｐｒｏｐｙｌｅｎｅｄｉｉｍｉｎｅ）．结果表明，该晶体属于单斜晶系，　

Ｊｐ２（１）／ｃ点群，ａ＝１０．９９５（３）Ａ，ｂ＝１９．８１１（６）Ａ，ｃ＝２３．０７２（７）Ａ，　＝１０３．３６７（４）。，Ｖ＝４８８９（２）Ａ　，　

Ｚ＝４．中心离子Ｆｅ（ｉｉｉ）离子与Ｓｃｈｉｆ碱上的三个氮原子、三个氧原子配位，采用了轻微扭曲八面体的配位构　

型，ｓａｌｐｎ配体采用螯合的模式，相邻的分子片段再由丙二胺连成双核结构．磁化学测试结果显示，通过丙二胺　

桥联的Ｆｅ（ＩＩ１）离子之间存在着非常弱的反铁磁耦合作用．　关键词：单晶结构；铁（１ＩＩ）；双核配合物；反铁磁性；丙二胺桥联　

中图分类号：０６４１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００９—４９７０（２０１１）０２—００４２—０３　

在过去的２０年中，过渡金属与四齿Ｓｃｈｉｆ碱配　

体的配合物在化学界引起了极大的关注，并已被广　

泛利用于形成具有独特结构的超分子配合物．因为　

双核配合物在研究分子系统和磁学材料相关性方面　

具有潜在研究应用价值，而且，它们还是许多重要　

反应的催化剂　．因此，在材料化学界，双核配　

合物磁性材料逐渐成为了一个普遍感兴趣的领域．　

为了研究后过渡金属阳离子在配体ｓａｌｐｎ存在的条　

件下，在自组织过程中所起的作用，并对Ｓｃｈｉｆ碱　

桥联结构的配合物的性能有进一步了解，我们通过　

第２６卷第６期　２０１０年６月　无　机　化　学　学　报　ＣＨＩＮＥＳＥ　Ｊ０ＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＩＮ０ＲＧＡＮＩＣ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　Ｖｏ１．２６　Ｎｏ．６　１０２５—１０３０　

配合物［Ｃｕ（ｍ．ＴＦＢＡ）（ｐｈｅｎ）（Ｈ２ｏｈ］・　．ＴＦＢＡ）　

的水热合成、晶体结构及量子化学研究　

季宁宁－　石智强　，２赵仁高２　

（　泰山学院化学与环境科学系，泰安　２７１０２１）　

（　泰山学院材料与化学工程系，泰安２７１０２１）　

摘要：以醋酸铜、间三氟甲基苯甲酸（ｍ．ＴＦＢＡ）￣Ｉ邻菲略啉（ｐｈｅｎ）为原料在甲醇水介质中通过水热反应，合成了一个新的单核　

铜（Ⅱ）配合物【ｃｕ　一ＴＦＢＡ）（ｐｈｅｎ）（Ｈ　Ｏ）　】・（ｍ—ＴＦＢＡ），用元素分析、红外光谱和热重分析对配合物进行了表征。ｘ一射线单晶衍射表明．　

配合物属三斜晶系，空间群Ｐ１，晶胞参数：。＝１．００１　６１ｆ１０）ｎｍ，６＝１．１５０６９（１２）ｎｍ，ｃ＝１．２８６４９（１２）ｎＩＴＩ，　：８２．２１７（２）。，　：８４．７６７（２）￣，　

ｙ＝６６．３７１（２）。，Ｖ＝Ｉ．３４４８（２）ＨＩＴＩ。，ｚ＝２，Ｄ　＝１．６２５　ｇ・ｅｍ　，Ｒ，【，＞２　∽］＝０．０４２１，ｗＲ２［Ｉ＞２０＂∽１＝Ｏ．０９５　８。铜（Ⅱ）分别与来自邻菲咯啉的２个　氮原子、间三三氟甲基苯甲酸的１个氧原子和２个水分子中的２个氧原子配位．形成变形的四方锥结构　配合物通过强的０一Ｈ…　

０氢键作用形成了二聚体结构，该二聚体又通过分子问弱的Ｃ—Ｈ…０氢键作用形成了一维链状结构　配合物中配位的间三氟甲　

基苯甲酸上的三氟甲基基团具有无序结构。对配合物Ｏ［Ｃｕｍ—ＴＦＢＡ）（ｐｈｅｎ）（Ｈ　ｏｈ］＋进行了量子化学从头计算，探讨了配合物的稳　

定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征　

关键词：问三氟甲基苯甲酸；邻菲略啉；铜（Ⅱ）配合物；晶体结构；从头计算　

中图分类号：Ｏ６１４．１２１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１—４８６１（２０１０）０６—１０２５—０６　

第３６卷第４期　Ｖｏ１．３６　Ｎｏ．４　宁夏大学学报（自然科学版）　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｎｉｎｇｘｉａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）　２０１５年１２月　Ｄｅｃ．２Ｏ１５　

文章编号：０２５３—２３２８（２０１５）０４—０３６７—０４　

５一硝基水杨醛缩乙二胺双希夫碱铜（Ⅱ）　

配合物的合成、晶体结构及热稳定性研究　

张逢源　，　

（１．宁夏医科大学基础医学院，宁夏银川　７５０００４；　刘翔宇。　

２．宁夏大学化学化工学院，宁夏银川　７５００２１）　

摘要：水热条件下合成新的超分子配合物——５一硝基水杨醛缩乙二胺双希夫碱铜（ＩＩ）配合物．通过元素分析、红　外光谱和ｘ射线单晶衍射等手段对其组成、结构进行了表征．结果表明，配体采用四齿螯合的方式与金属铜离子配　位，所得到配合物结构单元之间通过７ｃ一７ｃ堆积作用形成了超分子网络结构．配合物具有良好的热稳定性．　关键词：双希夫碱；铜离子；晶体结构；热稳定性　分类号：（中图）０６４３　文献标志码：Ａ　

由于希夫碱类化合物及其金属配合物具有一定　的药理学和生理学活性，近年来受到了相关研究者的　广泛关注，并在这类化合物的合成、结构及应用等方　

面取得了诸多令人瞩目的研究成果＿ｌ　］．值得注意的　是，从配位化学的角度研究金属离子和希夫碱配体之　

间的相互作用，对于深入考察其生理、药理活性的作　

用机理、构造、稳定性等方面具有十分重要的意义．其　中，有关希夫碱类有机配体的合成路线及方法已有大　量报道＿５　］．众所周知，乙二胺分子中的２个活泼的　

氨基很容易与醛酮类物质进行缩合反应，生成多样的　

具有生物活性的单希夫碱或双希夫碱；所得的化合物　中含有能提供孤对电子的Ｎ及０，呈现出优秀的配位　能力和多样的配位模式；有助于与金属离子键合形成　

结构和性质多样的单核、双核或多核配位聚合物．基　于以上考虑，笔者以５一硝基水杨醛缩乙二胺双希夫碱　

为配体，合成了铜（Ⅱ）配合物，并对配合物的组成和结　构进行表征，用热重分析对其稳定性进行研究．期望