超声萃取-气相色谱质谱法测定塑料中的邻苯二甲酸二异丁酯

编制说明项目名称：热塑性弹性体邻苯二甲酸酯的测定气相色谱/质谱法计划编号：20151896-T-606编制单位：浙江三博聚合物有限公司编制时间：2016年1月-2016年9月一、项目概况1、标准来源根据国家标准化管理委员会下达2015年第二批国家标准制修订计划的通知（国标委综合[2015]52号）要求，由浙江三博聚合物有限公司负责，宁波出入境检验检疫局、嵊州市产品质量监督检验所以及宁波市石油化工行业协会参与起草《热塑性弹性体邻苯二甲酸酯的测定气相色谱/质谱法》，项目计划编号为20151896-T-606，由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会归口。

2、目的和意义（1）邻苯二甲酸酯的毒性及分布邻苯二甲酸酯(phthalates，英文缩写PAEs)，邻苯二甲酸酯的分子量从邻苯二甲酸二甲酯（DMF）194.2到邻苯二甲酸二（十三烷基）的530.8不等。

碳链长度小于等于8的多是单种化合物，大于8的多是异构体混合物，化合物上所带的烃基的不同决定了PAEs的物化性质、毒性和环境特性。

PAEs是一类增塑剂，主要用于生产橡胶，塑料、润滑剂、粘合剂、涂料、高分子助剂、印刷油墨用软化剂及电容器油等，由于他们的兼容性和软化能力，尤其广泛地应用在软质的聚氯乙烯（PVC）产品中，使用量可达总重的50%。

其中尤以邻苯二甲酸二（2-乙基己酯）DEHP和邻苯二甲酸二辛酯（DOP）使用得最多。

邻苯二甲酸酯（PAEs）作为环境激素的典型代表，能通过食物链在生物体内逐渐富集，且可转移至下一代，具有致癌、致畸，破坏免疫和生殖功能毒性。

PAEs对环境的污染已经受到世界各国的普遍重视，其中DMP（二甲酯），DEP（二乙酯），DBP（二丁酯），BBP(丁基卞酯)，DNOP（二正辛酯），DEHP（二-（2-乙基己酯）等已被美国环保署（EPA）列为首选检测污染物，欧盟也将DBP，BBP，DEHP，DNOP，DINP（二异壬酯），DIDP列为对环境有害的物质，并规定相应限值。

邻苯二甲酸酯的测定
邻苯二甲酸酯是一种重要的工业化学品，也是一种广泛使用的塑料软化剂。

为了保证消费者的健康和安全，需要对邻苯二甲酸酯含量进行严格的检测和监管。

邻苯二甲酸酯的测定方法主要包括化学分析和物理分析两种方式。

化学分析包括高效液相色谱法、气相色谱法、荧光光谱法等，这些方法具有灵敏度高、准确度高、检测速度快等优点。

物理分析则包括红外光谱法、紫外光谱法、核磁共振法等，这些方法主要通过检测邻苯二甲酸酯分子的吸收、散射或旋转等物理现象进行测定。

在进行邻苯二甲酸酯的测定时需要注意一些问题，如样品的准备、分析条件的选择和优化、检测方法的验证和质量控制等。

同时，对于含有邻苯二甲酸酯的产品进行监管时也需要建立完善的监测体系和
法规制度，以确保产品的质量和消费者的权益。

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理化检验但字分册PTCA(PART B:CHEM.ANAL.)|工作简报DOI：10.11973/lhjy-hx202001008气相色谱■质谱法测定食品中17种邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量张国民'，温素素z(1.嘉兴市食品药品检验检测院，嘉兴314050； 2.嘉兴学院医学院，嘉兴314033)摘要：应用气相色谱-质谱法测定了食品中17种危害人体健康的污染物-邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂的含量。

选择了白酒等12种不同类别的食物作为分析样品，样晶的前处理参照国家标准GB5009.271-2016中所述方法进行。

选择正己烷作为溶剂提取样品中的PAEs,在30°C 下超声提取30min。

对一些基体效应较明显的样品(如菠菜、芹菜、芒果汁和奶粉等)，需经N-丙基乙二胺和硅吸附剂复合填料(PSA/Silica)玻璃固相萃取柱净化处理，洗脱方法参照上述国家标准方法。

色谱分离中选择非极性色谱柱(DB-5MS),并适当降低初始温度(60°C)和在60〜290°C 之间的程序升温速率。

在此条件下，17种PAEs可得到很好的分离。

质谱测定中采用电子轰击离子源和选择离子监测模式。

用外标法定量。

结果表明：17种PAEs的质量浓度均在0.05〜2.0mg-1一7内与其对应峰面积呈线性关系，其检出限(3S/N)为0.003〜0.020mg-。

按标准加入法进行加标回收试验，一些基质较复杂的样品(如奶粉、蔬菜等)的回收率偏高很多，而一些基质较简单的样品(如白酒、食醋等)的回收率则稍有偏高。

其测定值的相对标准偏差("=6)均小于10%。

另根据12种食品样話的分析结果，推测其中测出的PAEs可能来自生产过程中或之后的运输、包装等过程中接触了塑料制晶所致。

关键词：气相色谱-质谱法；邻苯二甲酸酯类塑化剂；食品中图分类号：0657.63文献标志码：A文章编号：1001-4020(2020)01-0046-09邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂是邻苯二甲酸酹与醇类的反应产物，其化学结构由1个刚性平面芳桂和2个可塑非线性脂肪侧链组成⑴。

气相色谱-质谱联用仪袁7890A/5975C渊美国Agilent 公司冤袁配有电子轰击离子源渊EI冤袁四级杆质量分析器遥 2.3 实验条件及方法 2.3.1 标准溶液的制备
分别准确称取邻苯二甲酸二渊2-乙基冤己酯尧间
第一作者 E-mail院 yuweiteng@曰 * 通信作者 E-mail院 baohua-mai@ 项目基金院 超高效液相-串联质谱法测定玩具材料中禁用有机磷阻燃剂方法的研究渊SZ2015215冤 收稿日期院 2019-09-30
JOURNAL OF INSPECTION AND QUARANTINE 检验检疫学刊
Vol.29 No.5 2019 年第 5 期
邻袁间袁对-苯二甲酸酯的气相色谱-质谱分析
禹伟腾 李滢舟 陈俊彬 卢 瑜 邹春海 麦宝华 *
渊深圳海关工业品检测技术中心 广东深圳 518000冤
摘要 邻苯二甲酸酯类作为最常用的增塑剂袁已被欧盟尧美国和日本等地区和国家所禁用袁因此袁其同分 异构体间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯逐渐替代邻苯二甲酸酯成为新型增塑剂遥 本文通过研究邻苯二甲酸二 辛酯尧间苯二甲酸二辛酯和对苯二甲酸二辛酯的质谱图谱袁得出了主要的质谱裂解规律袁建立了鉴定间苯二 甲酸酯和对苯二甲酸酯的气相色谱-质谱鉴定方法遥
Guangdong, 518000, China) Abstract院 Isophthalic acid ester and Terephthalic acid ester is new plasticizers for displace Phthalic acid ester, because of Phthalic acid ester is ban by EU, USA and Japen. With analysis Phthalic acid, bis-iso-octyl ester; Isophthalic acid, bis-octyl ester and Isophthalic acid, bis (2-ethylhexyl) ester, the fragmentation mechanism in mass spectrometry were clarified, and a method was developed for qualitative analysis of Phthalic acid ester, Isophthalic acid ester and Terephthalic acid ester by gas chromatopraphy-mass spectrometry(GC-MS). Key Words院 Phthalic Acid Ester; Isophthalic Acid Ester; Terephthalic Acid Ester; GC-MS

[ 12 13] [ 7 11] [ 3 6]
保持 1 m in, 以 10 min 升至 300 , 保持 5 m in; 载气 ( H e) 流速 1. 0 mL min- 1 , 压力 3. 4 kP a, 进样量 0. 5 L; 分流比 30 1。 1 . 3. 3 质谱条件 电子轰击 ( EI) 离子源; 电子 能量 70 eV; 传输线温度 250 ; 离子源温度 200 ; 质量扫描范围 m/ z 30~ 500 。采用 Nist 147 谱库及 Weily 7 谱库进行检索。
Characteristic mass peaks and relative peak area of DBP by Py/ GC MS between 500
分子式 CO 2 C4 H 8 C 5 H 10 C5 H 6 C4 H 8 O C6 H 8 C 4 H 10 O C6 H 6 C7 H 8 C 8 H 10 C8 H 8 C 9 H 10 C7H 6 O C6 H 6 O C 9 H 10 C 9 H 10 C9 H 8 C 10 H 12 C 10 H 12 C 10 H 12 C 10 H 12 C 10 H 10 C 10 H 10 化合物 二氧化碳 Carbon dioxide 2 丁烯 2 But ene 戊烯 A mylen e 环戊烯 C yclopen tadiene 丁醛 Bu tanal 环己烯 C yclohexadi ene 1 丁醇 1 But anol 苯 Benzene 甲苯 Tolu ene 乙苯 Et hylbenzen e 苯乙烯 S t yrene 苯丙烯 Al lylbenzene 苯甲醛 Benzaldehyde 苯酚 Ph enol 1 乙烯基 2 甲基苯 1 Et h enyl 2 met hyl benzene 2 苯丙烯 1 Propenyl benzene 茚 In dene 1 甲基 1 丙烯基苯 1 M et hyl 1 propenyl benzene 2 丁烯基苯 2 But enyl benz ene 2 甲基 1 丙烯基苯 ( 1 M et hyl 2 propenyl) benzene 邻丙烯基甲苯 o A ll yl tolu ene 1 甲基茚 1 M et hyl ind ene 2 甲基茚 2 M et hyl inden e 500 3. 23 3. 69 550 0. 9 12. 7 1. 52 9. 59 600 7. 19 35. 76 0. 57 24. 5 650 5. 01 36. 32 4. 67 16. 69 3. 35 -

超声提取-气相色谱-质谱法测定塑料包装食品中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂武婷敏; 赵莎; 盛倩; 陈彦会; 刘刚; 张博文; 秦静波; 栾小康【期刊名称】《《化学分析计量》》【年(卷),期】2019(028)002【总页数】5页(P94-98)【关键词】超声萃取; 气相色谱-质谱法; 塑料包装食品; 邻苯二甲酸酯; 增塑剂【作者】武婷敏; 赵莎; 盛倩; 陈彦会; 刘刚; 张博文; 秦静波; 栾小康【作者单位】杭州海润泰合检测技术有限公司杭州 310000; 青岛海润检测股份有限公司山东青岛 266000【正文语种】中文【中图分类】O657.3食品安全一直是备受关注的问题，尤其是“塑化剂”事件的出现，邻苯二甲酸酯类物质成为舆论关注的热点。

食品安全问题是一个系统性工程，人民不仅关注食品中有毒有害物质的含量，而且越来越关注食品在生产、加工、包装、运输、存储等过程中是否存在邻苯二甲酸酯类物质，以及在这些过程中邻苯二甲酸酯类物质向食品迁移的潜在可能性。

塑料包装材料具有化学稳定性好，性价比高，轻巧及方便运输等优点，因此被广泛应用于生、熟食品的包装。

为了提高塑料的可塑性和延展性，塑料包装材料在生产加工过程中往往会加入一些邻苯二甲酸酯类增塑剂进行改性，以达到特定的效果。

这些被添加在包装材料中的邻苯二甲酸酯类塑化剂会直接或间接与食品接触，在食品的运输、存储等过程中受温度、光照、辐射和时间等因素的影响，极有可能逐渐迁移到食品当中，从而造成食品污染［1］。

因此加强对塑料包装食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的准确测定具有十分重要的意义。

目前测定食品或者塑料食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法主要有气相色谱法、气相色谱-质谱法和高效液相色谱法等［2-7］。

其中气相色谱法和高效液相色谱法灵敏度较低，且容易出现假阳性结果，定性能力较差；气相色谱-质谱法灵敏度高，定性能力强，更适用于包装材料中微量邻苯二甲酸酯类增塑剂残留量的测定。

液液萃取-气相色谱质谱法测定环境水体中邻苯二甲酸酯摘要：本文研究了一种液液萃取-气相色谱质谱法测定水中邻苯二甲酸酯的方法。

结果表明：11种邻苯二甲酸酯在0.2-10mg/L的浓度范围内具有良好的线性关系。

在水样体积取500ml时，11种邻苯二甲酸酯的检出限在0.15-0.22μg/L，定量限在0.60-0.88μg/L。

关键词：邻苯二甲酸酯；液液萃取；气相色谱质谱。

目前环境水体中PAEs的检测主要采用气相色谱质谱法和液相色谱法进行测定，前处理方法包括液液萃取、固相萃取、固相微萃取、固相膜萃取、液相微萃取、搅拌棒吸附萃取等方式[1]，其中气相色谱质谱由于具有高效的分辨能力，成为测定PAEs的主流方法。

本文研究了一种液液萃取-气相色谱质谱法测定环境水体中PAEs的检测方法。

该方法前处理前处理检定，操作方便，能提高测定水体中PAEs的效率。

1试验部分1.1仪器与试剂仪器：Thermo Fisher Trace1300 ISQ LT气相色谱质谱仪（美国赛默飞世尔公司）；平行浓缩氮吹仪（上海安谱科技有限公司）；旋转蒸发仪（瑞士步琦公司）。

试剂：11种邻苯二甲酸酯标准溶液（1000mg/L，上海安谱科技有限公司）；正己烷(农残级)；无水硫酸钠（优级纯，上海国药有限公司）；氯化钠（优级纯，上海国药有限公司）；固相萃取柱（500mg/6mL，CNW公司）。

1.2样品前处理作者简介：李桂晓，1990.1，男，汉族，硕士研究生，中级工程师，研究方向为环境检测取500ml水样于1000ml分液漏斗中，加入20ml正己烷振荡萃取5min（中间过程要放气），收集有机相于平底烧瓶中。

再重复萃取一次，经无水硫酸钠除水后合并萃取液，将萃取液放置在旋转蒸发仪上浓缩至5ml左右，待净化。

用固相萃取装置将样品进行净化，加入5ml甲醇活化，然后再加入10ml正己烷平衡。

将萃取液转移至固相萃取柱中，用1-2ml正己烷洗涤浓缩管，洗涤液一并上柱，然后用10 ml正己烷溶液，分3次加入到萃取柱上进行洗脱，合并流出液和洗脱液，氮吹定容至1.0mL，待测。

邻苯二甲酸酯测试标准
邻苯二甲酸酯是一类常见的增塑剂，广泛应用于塑料制品、化妆品、食品包装等领域。

为了保护公众健康和环境安全，各国和地区都制定了相应的邻苯二甲酸酯测试标准。

以下是一些常见的邻苯二甲酸酯测试标准：
1. 欧盟REACH法规：欧盟REACH法规规定了邻苯二甲酸酯的最大容许浓度和测试方法。

根据REACH法规，邻苯二甲酸酯的最大容许浓度为0.1%（重量加权），测试方法包括气相色谱质谱法（GC-MS）和高效液相色谱法（HPLC）等。

2. 美国环保署（EPA）法规：美国环保署制定了多项邻苯二甲酸酯测试标准，包括邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丙酯（DIBP）和邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）等。

测试方法包括高效液相色谱法（HPLC）和气相色谱质谱法（GC-MS）等。

3. 中国国家标准：中国国家标准中也规定了邻苯二甲酸酯的测试方法和限值。

GB/T 3838.2-2017规定了邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯（酯化型）、邻苯二甲酸二异丁酯（酯化型）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（酯化型）、邻苯二甲酸二异
戊酯（DIBP）等9种邻苯二甲酸酯的测试方法。

需要注意的是，不同国家和地区的邻苯二甲酸酯测试标准可能有所不同，具体应根据当地的法规和标准进行测试。

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所有材料 中 Ｐ Ａ Ｅ ｓ的含量均低 于各 国的限量标 准 ，表明我 国食品包装塑料 中 Ｐ Ａ Ｅ ｓ 的含量是 安全 的。 关键词 ：食品包装 ；塑料 ；邻苯二 甲酸酯 ；增塑剂 ；气相色谱 一 质谱法
ｄ ｏ ｉ ：１ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ５ — ５ ７ ７ ０ ． ２ ０ １ ７ ． ０ ５ ． ０ ２ ３
ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｅ ｄ ｉ ｎ ｓ ｅ ａ ｌ ｉ ｎ ｇ ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｗｉ ｔ ｈ １ ５ ． ７ ｍｇ ／ ｋ ｇ ｏ ｆ ｍｅ ｄ ｉ ａ ｎ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ．Ｔ ｈ ｅ ｔ ｏ ｔ ａ ｌ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ Ｐ ＡＥ ｓ ｉ ｎ ａ ｌ ｌ ｍａ ｔ ｅ ｉａ ｒ ｌ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ｌ ｏ ｗｅ ｒ ｔ ｈ ａ ｎ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄ ｌ ｉ ｍｉ ｔ ｆ ｒ ｏ ｍ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｃ ｏ ｕ ｎ ｔ ｉ ｒ ｅ ｓ ，ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ Ｐ ＡＥｓ ｗｅ ｒ ｅ ｓ ａ ｆ ｅ ｔ ｙ ｉ ｎ ｆ ｏ ｏ ｄ ｐ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｐ ａ ｃ ｋ ａ ｇ ｉ ｎ ｇ ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｓ ｆ ｒ ｏ ｍ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ．
ｗｅ ｒ ｅ ｖ ｅ ｙ ｒ ｓ ｍａ ｌ １ ． Ｔｈ ｅ ｍｅ ｄｉ ａ ｎ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｓ ｏ ｆ ｔ ｏ ｔ ａ ｌ ＰＡＥｓ ｗｅ ｒ ｅ ４． ５ ｍｇ ／ｋ ｇ ． Ｔｈ ｅ ｈｉ ｇ ｈ ｅ ｓ ｔ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｗｅ ｒ ｅ

邻苯二甲酸酯又称酞酸酯 ,是一类能起到软化作 用的化学品 。邻苯二甲酸酯类化合物可作为塑型剂用 于指甲油中降低其脆性 ;用于发胶中改善发胶聚合物 膜在头发上的柔软性 ;用于香水等化妆品中作为溶剂 和芳香味挥发剂 [ 1 ] 。过去一直认为邻苯二甲酸酯类 化合物的毒性很低 ,但后来研究表明 ,邻苯二甲酸酯类 对动物有致畸 、致癌和致突变性等毒性 ,并显示较强的 内分泌干扰性 [ 2 ] 。由于人类与化妆品接触的亲密程 度仅次于食品 ,过多使用富含邻苯二甲酸酯类化合物 的化妆品 ,会增加消费者尤其是女性消费者患乳腺癌
二正戊酯 、邻苯二甲酸二异戊酯 、邻苯二甲酸丁基苄基 酯 、邻苯二甲酸二 ( 2 - 乙基己基 ) 酯 、邻苯二甲酸二 (2 - 甲氧基 )乙酯和邻苯二甲酸二丁酯这 7种化合物 列为禁用物质 。
关于邻苯二甲酸酯的检测有气相色谱法 [ 7 ] 、液相 色谱法 [ 8 ] 、薄层色谱技术 、气相色谱 - 质谱法 ( GC M S) [ 9 ]等 。近年来为了适应国际上对多种邻苯二甲酸 酯类化合物限制使用的监管需要 ,国内外纷纷开展了 多种邻苯二甲酸酯类化合物同时检测的研究 。但目前 已有的文献中对 30 多种邻苯二甲酸酯化合物涉及不 够多 [ 10 ] ,极大地影响了职能部门对国内化妆品市场的 监管力度 ,同时不利于加强对公众健康安全的技术保 障能力 。作者研究了化妆品中 16 种邻苯二甲酸酯类 化合物的样品前处理方法和气相分离条件 ,建立了化 妆品中 16种邻苯二甲酸酯类化合物同时检测的气相 色谱 - 质谱法 。
D eterm ina tion of sixteen k inds of phtha lic ester in cosmetics by ga s chroma tography - ma ss spectrom etry

固相微萃取技术测定塑料浸取液中邻苯二甲酸二辛酯目前,国内外对邻苯二甲酸二辛酯(ＤＥＨＰ)的预富集主要是采用液-液萃取(ＬＬＥ)和固相萃取(ＳＰＥ)[2,3],ＬＬＥ法步骤繁琐,回收率低;而ＳＰＥ法提高了回收率,但不能现场采样,不便于携带和保存。

我们首次报告用ＯＶ-1/ＰＳＯ-Ｃ60自制萃取头采用顶空固相微萃取-气相色谱联用技术(ＨＳ-ＳＰＭＥ-ＧＣ),通过对塑料浸取液中增塑剂ＤＥＨＰ的测定研究,取得满意的实验结果。

1材料与方法1.1仪器与试剂上海科创色谱公司ＧＣ900Ａ气相色谱仪(配有ＦＩＤ检测器);北京信和城科技发展公司ＨＸ-1纯氢发生器和ＸＡ-1无油空气泵;日本岛津Ｃ-Ｒ3Ａ数据处理机;加拿大ＳＵＰＥＬＯ公司ＳＰＭＥ固相微萃取装置(配有商用100μｍ聚二甲基硅氧烷ＰＤＭＳ萃取头),自制33μｍ聚硅氧烷和富勒烯聚二甲基硅氧烷ＯＶ-1/ＰＳＯ-Ｃ60萃取头;上海声源超声波仪器设备有限公司ＳＹ1200超声仪;22ｍｌ顶空瓶;邻苯二甲酸二辛酯(ＤＥＨＰ)标样和5种ＤＥＨＰ含量不同的塑料样品,均由深圳商检局提供,实验所用其它试剂均为分析纯。

1.2标准溶液的配制准确称取10ｍｇＤＥＨＰ溶解在10ｍｌ甲醇中配制成1ｍｇ·ｍｌ-1的甲醇溶液,然后用二次蒸馏水稀释成100μｇ·ｍｌ-1储存于冰箱中备用,实验时根据需要再用二次蒸馏水配制成相应浓度的ＤＥＨＰ标准水溶液。

1.3浸取液的制备准确称取0.2ｇ塑料样品,尽可能剪碎,放于100ｍｌ锥形瓶中,加入30ｍｌ二次蒸馏水,(超声、搅拌)浸泡一定时间后,用定性滤至1000ｍｌ容量瓶中,残渣用二次蒸馏水淋洗3次,淋洗液转移至容量瓶中,用二次蒸馏水定容至刻度。

1.4色谱条件气相色谱采用ＯＶ-1毛细管柱,15ｍ×0.25ｍｍ(内径),膜厚0.25μｍ;进样口温度300℃,检测器温度280℃;柱温:程序升温,初温180℃保持 1.0ｍｉｎ,以每分钟上升20℃升至230℃保持5ｍｉｎ;分流进样,分流比为13:1。

2012年3月Vol．30No．3March 2012Chinese Journal of Chromatography273 279研究论文DOI ：10．3724/SP．J．1123．2011．11022*通讯联系人：弓振斌，博士，教授，主要从事分析化学研究．Tel ：（0592）2186222，E-mail ：zbgong@xmu．edu．cn．基金项目：福建省食品药品监督管理局和福建远东技术服务有限公司委托项目．收稿日期：2011-11-14气相色谱-质谱法同时测定化妆品中19种邻苯二甲酸酯梁婧1，3，庄婉娥1，魏丹琦2，欧延3，弓振斌1*（1．厦门大学近海海洋环境科学国家重点实验室，福建厦门361005；2．福建省食品药品监督管理局，福建福州350031；3．福建远东技术服务有限公司，福建泉州362000）摘要：建立了同时测定化妆品中19种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱（GC-MS ）方法。

样品经二氯甲烷超声提取后，用硅胶-中性氧化铝（2ʒ3，m /m ）混合填料固相小柱保留、乙酸乙酯-正己烷（8ʒ2，v /v ）洗脱等步骤净化后，采用GC-MS 对19种目标物进行定性、定量分析。

采用保留时间与特征离子丰度比共同进行定性分析，减少了复杂样品基质中的干扰。

在优化的实验条件及0．1、0．5、2．0μg /g 的添加水平下，平均加标回收率为72.2% 110.9%，其中加标水平为0．1μg /g 的相对标准偏差（RSD ，n =6）小于10.3%；方法检出限（以3倍标准偏差计）为0.0065μg /g（邻苯二甲酸二异戊酯） 0.062μg /g （邻苯二甲酸二异丁酯）之间。

应用该方法检测了6种化妆品中19种PAEs 的含量。

该方法可推广用于多种类型化妆品中PAEs 的测定。

关键词：气相色谱-质谱；邻苯二甲酸酯；化妆品中图分类号：O658文献标识码：A文章编号：1000-8713（2012）03-0273-07Simultaneous determination of 19phthalate esters in cosmeticsusing gas chromatography-mass spectrometryLIANG Jing 1，3，ZHUANG Wan ’e 1，WEI Danqi 2，OU Yan 3，GONG Zhenbin 1*（1．State Key Laboratory of Marine Environmental Science ，Xiamen University ，Xiamen 361005，China ；2．Fujian Food and Drug Administration ，Fuzhou 350031，China ；3．Fareast Testing ＆Technology Services Co．，Ltd．（Fujian ），Quanzhou 362000，China ）Abstract ：A method was developed for the simultaneous determination of 19phthalate esters （PAEs ）attrace level in cosmetics by solid phase extraction （SPE ）purification and gas chromatography-mass spec-trometry （GC-MS ）detection．The PAEs were extracted from cosmetic samples by dichloromethane with ultrasonic-assisted technique ，purified by an SPE column packed with silica gel and neutral alumina （2ʒ3，m /m ）with the elution of 20mL of mixed solvent of ethyl acetate-hexane （8ʒ2，v /v ）．Qualitative and quantitative analysis were carried out by GC-MS in full scan and selected ion monitoring modes．The re-tention time of quantitative ions and the abundance ratio of characteristic ions were applied to rapidly andaccurately identify each analyte so as to prevent the occurring of possible mistakes from complex matrix intervention．Under optimized conditions ，the average recoveries for a shampoo sample spiked with thestandards at 0．1，0．5，2．0μg /g were in the range of 72.2%and 110.9%，and the relative standard deviations （RSDs ）for the 19PAEs were less than 10.3%（n =6）at the spiked level of 0.1μg /g．The limits of detection （LODs ，as 3times of standard deviation ）were between 0.0065μg /g （for diisopentyl phthalate ）and 0.062μg /g （for diisobutyl phthalate ）．The method was successfully applied to the deter-mination of the PAEs in 6types of cosmetics．It is expected to promote the determination of the PAEs in other cosmetics with different matrices．Key words ：gas chromatography-mass spectrometry （GC-MS ）；phthalate esters （PAEs ）；cosmetic 邻苯二甲酸酯（phthalate esters ，PAEs ）是一种应用广泛的塑料添加剂，主要用于提高塑料制品的可塑性能，常用于建筑材料、服装、家具及医药产品等领域［1］。

邻苯二甲酸二丁酯-创新性实验邻苯二甲酸二丁酯是一种广泛使用的有机化合物，被广泛且多用于塑胶制品中，例如PVC塑料和涂料等。

虽然它能够为消费者提供方便和实用性，但同时也可能存在健康和环境风险。

因此，本实验旨在探究邻苯二甲酸二丁酯的含量检测和可行的处理方法。

实验设备和化学品：1.邻苯二甲酸二丁酯标准品2.甲醇3.乙醇4.磷酸二氢钾5.二氯甲烷6.硫酸钠无水7.色谱柱8.烘箱9.分子筛10.试剂瓶11.量筒12.手套和护目镜实验步骤：1.准备样品：用涉有邻苯二甲酸二丁酯的PVC塑料或涂料样品，用乙醇或甲醇进行超声波清洗，浸泡一段时间，然后用分子筛干燥并保存。

将清洗后的样品细粉状，放置到装有磷酸二氢钾和二氯甲烷混合物的离心管中，摇晃离心管，使样品和溶剂混合成均匀的悬浮液。

2.样品提取：将已混合好的悬浮物移注入色谱柱，并用甲醇或乙醇洗涤柱子，然后用二氯甲烷洗涤柱子中的混合物，收集洗涤液并将其转移至新的离心管中。

3.蒸发和回收：将提取液蒸发至干燥，将残留物加入硫酸钠无水中，将溶液转移至新离心管中，用乙醇或甲醇洗涤残余的提取物，然后将提取物蒸发至干燥，将干燥的沉淀加入色谱柱中，并用甲醇或乙醇进行洗涤，然后进行回收并记录数据。

4.结果分析：将回收物质使用气相色谱进行分析和检测。

根据测量得到的邻苯二甲酸二丁酯数量，可以确定样品中所含物的质量分数。

实验安全要求：1.在处理危险化学品时要注意安全性和防范化学伤害。

2.快速和胆大的操作，以避免样品接触到空气和水分。

3.使用必要的手套和护目镜等个人防护设备，以避免吸入样品或异物。

结论：本实验是一项关于邻苯二甲酸二丁酯含量检测的创新性实验。

用甲醇或乙醇清洗被涉及含有此化合物的PVC塑料或涂料，然后用分子筛在含有乙腈或氯化甲烷中进行沉淀提取。

从提取原液中分离邻苯二甲酸二丁酯，然后用气相色谱法进行量化测量。

实验结果表明，该方法可以快速准确地检测邻苯二甲酸二丁酯，具有良好的检测精度和检测精度，适用于实际生产和日常使用中的检测。

气相色谱-质谱法测定玩具塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂李思源;蔡积进;黄开胜;凌萍
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2009(045)008
【摘要】选择293和307(m/z)质谱峰,用于DINP和DIDP的定量分析.在
10,20,50 mg·L-13个浓度水平进行加标回收试验,方法回收率在80%～110%范围内,DBP、BBP、DEHP及DNOP检出限为20 mg·kg-1,DINP和DIDP的检出限(3s)为100 mg·kg-1.
【总页数】3页(P957-959)
【作者】李思源;蔡积进;黄开胜;凌萍
【作者单位】深圳市计量质量检测研究院,深圳,518131;深圳市计量质量检测研究院,深圳,518131;深圳市计量质量检测研究院,深圳,518131;深圳市计量质量检测研究院,深圳,518131
【正文语种】中文
【中图分类】O657.63
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4.气相色谱-串联质谱法测定含乳饮料中非邻苯二甲酸酯类增塑剂 [J], 易声伟;吴晓
琴;刘欢;段云鹏;陈世奇
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气相色谱-质谱法同时测定塑胶跑道中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷和6种邻苯二甲酸酯汤莹【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2022(31)8【摘要】建立气相色谱-质谱法同时测定塑胶跑道中3,3’-二氯一4,4’-二氨基二苯甲烷和6种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量。

样品以乙酸乙酯超声提取后,经DB-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,采用气相色谱-质谱法进行定性和定量分析。

邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁二卞酯、3,3’-二氯一4,4’-二氨基二苯甲烷、邻苯二甲酸二乙基己酯、邻苯二甲酸二正辛酯的质量浓度在0.25~10 mg/L 范围内线性良好,邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯在0.625~25 mg/L 范围内线性良好,相关系数均大于0.995;3,3’-二氯一4,4’-二氨基二苯甲烷的检出限为0.38 mg/kg,样品加标回收率为83.3%~116.8%,测定结果的相对标准偏差为1.9%~3.5%(n=6);6种邻苯二甲酸酯类增塑剂检出限为0.6~3.6 mg/kg,样品加标回收率为84.0%~111.6%,测定结果的相对标准偏差为3.5%~9.1%(n=6)。

该方法简便快速,准确度高,检出限低,满足定量分析要求。

【总页数】5页(P44-48)【作者】汤莹【作者单位】实朴检测技术(上海)股份有限公司【正文语种】中文【中图分类】O657.7【相关文献】1.气相色谱－质谱法同时测定水源水中苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2－乙基己基）酯2.气相色谱-三重四级杆串联质谱法检测聚氨酯橡胶中4,4′-二氨基-3,3′-二氯二苯甲烷的含量3.气相色谱-三重四级杆串联质谱法检测聚氨酯橡胶中4,4'-二氨基-3,3'-二氯二苯甲烷的含量4.高效液相色谱-串联质谱法测定生物样品中4,4′-二氨基-3,3′-二氯二苯甲烷残留5.在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法测定水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。