NaOH亚熔盐法处理拜尔法赤泥的铝硅行为_孙旺

108拜耳法生产氧化铝高压溶出过程有机物研究赖智敏（中国铝业股份有限公司广西分公司，广西 平果 531400）摘 要：采用拜耳法制备氧化铝这一工艺具有成本低、速率快、质量佳等技术优势，但在高压溶出的过程中，容易常出现有机物问题，当生成的有机物不断聚集，就可能对氧化铝的制备生产造成负面影响。

因此为提高生产效率，就需要明确有机物的来源、累积行为，并采取具有针对性的应对措施，来改善这一方面的问题。

基于此，本文就针对拜耳法制备氧化铝的高压溶出中所产生的有机物展开探讨，着重分析了其来源及累积过程，在此基础上提出几个去除有机物的对策，希望能为相关认识提供些许参考。

关键词：拜耳法；氧化铝；高于；有机物；溶出中图分类号：TF821 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2020）02-0108-2收稿日期：2020-01作者简介：赖智敏，男，生于1990年，汉族，江西赣州人，本科，助理工程师，研究方向：冶金工程。

拜耳法是碱法制备氧化铝工艺的一种，也是目前应用最为广泛的，尤其是针对三水型铝土以及低硅含量铝土矿，拜耳法更是首选，能够在简便、快捷以及低能耗的情况下生产出更加高质量的氧化铝[1]。

其制备原理以碱法为基础，就是通过氢氧化钠或碳酸钠来对铝土矿进行处理，从而将铝矿中的铝元素通过溶解、转换得到铝酸钠。

而铝矿中的含有的铁元素、钛元素以及大部分的硅元素等杂质则会变为不能溶解的化合物残渣，因其中还有大量红色的氧化铁，这些残渣又称为赤泥，将赤泥和铝酸钠溶液进行分离，再进行洗涤、回收，从过滤好残渣后的铝酸钠溶液通过解析得到氢氧化铝，最后再和母液分离、焙烧等，最终得到氧化铝。

总体来看，这是一种成本低、操作简便、低污染等化工生产工艺。

1 拜耳法的工艺流程目前拜耳法已成为制备氧化铝的常用工艺手段，它是由著名化学家拜耳（奥地利）所发明，其工艺流程主要分为以下两部分。

（1）常温状态下，使铝酸钠溶液中的氧化钠及氧化铝摩尔比控制在1.8，通过充分搅拌，使其张红的氢氧化铝转化成晶种，这样溶液的氧化铝就能够通过氢氧化铝的方式析出，这也就是铝酸钠的晶种分解工艺。

轻金属冶金学习题1．铝土矿按其含有的氧化铝水合物的类型可以分为：三水铝石型、一水软铝石型、一水硬铝石型、刚玉以及混合型铝土矿。

2．按照氧化铝的物理特性，可将其分成粉状、中间状和砂状三种。

3．生产氧化铝的方法可大致分为碱法、酸法、酸碱联合法和电热法。

4．碱法生产氧化铝又有拜耳法、碱石灰烧结法和拜耳—烧结联合法等多种流程。

5．拜耳-烧结联合法根据其工艺流程可分为并联法、串联法和混联法。

1．铝土矿的铝硅比：铝土矿的铝硅比是指铝土矿中的氧化铝和二氧化硅的质量分数比，即A/S=矿石中的氧化铝质量分数/矿石中的二氧化硅质量分数。

通常写为：A/S=ω(Al2O3)/ω(SiO2)。

2．拜耳法：拜耳法是直接利用含有大量游离苛性碱的循环木业处理铝土矿，溶出其中氧化铝得到铝酸钠溶液的，往铝酸钠溶液中添加氢氧化铝（晶种）经长时间搅拌便可分解洗出氢氧化铝结晶。

分解母液经蒸发后再用于溶出下一批铝土矿。

3．碱石灰烧结法：碱石灰烧结法师在铝土矿中胚乳石灰石（或石灰）、纯碱（含大量碳酸钠的碳分母液），在高温下烧结得到含有固态铝酸钠的熟料，用水或稀碱液溶出熟料得出铝酸钠溶液。

铝酸钠溶液脱硅净化后，通入二氧化碳气体便可分解结晶氢氧化铝。

分解后的母液经蒸发后循环使用。

1．我国铝土矿的特点有哪些？（5分）我国铝土矿的特点是：资源丰富，储量大（1分）；高铝、高硅、低铁；铝硅比较低，中低品位铝土矿居多，多数铝土矿是一水硬铝石型铝土矿（3分）。

矿石的铝硅比多数在4~7之间，铝硅比在10以上的优质铝土矿相对少些（1分）。

6．工业铝酸钠溶液的主要成分是NaAl(OH)4、NaOH、Na2CO3、Na2SO4等。

通常把NaAl(OH)4和NaOH形态存在的Na2O叫做苛性碱，以Na2CO3形态存在的Na2O叫做碳酸碱，以Na2SO4形态存在的Na2O叫做硫酸碱。

以Na2O K和Na2O C 形态存在的碱的总和称为全碱。

7．在拜耳法生产过程中，循环母液的主要成分有NaOH、NaAlO2、Na2CO3和Na2SO4。

高铁高硅铝土矿拜耳法生产氧化铝试验研究张正林;熊林;徐强【摘要】目前广西氧化铝生产的铝土矿其氧化铝含量52％～54％,铝硅比9左右.由于铝土矿资源的减少,对低品位的铝土矿使用成为解决资源短缺的主要措施.文章针对拜耳法氧化铝生产工艺进行了低品位铝土矿生产氧化铝试验,溶液为广西氧化铝生产企业的母液,采集制备铝硅比为6.9的低品位铝土矿矿样,根据铝土矿高铁高硅的物相性质,不同条件下的溶出试验、赤泥分离沉降试验.经过试验研究,高铁高硅的铝土矿只要采取合适的生产技术条件,完全满足拜耳法氧化铝生产工艺.该试验研究解决了铝土矿资源相关不足的问题,对氧化铝生产应用具有积极意义.【期刊名称】《大众科技》【年(卷),期】2019(021)006【总页数】6页(P21-25,56)【关键词】铝土矿;氧化铝;溶出;沉降【作者】张正林;熊林;徐强【作者单位】中国铝业股份有限公司广西分公司,广西平果 531499;中国铝业股份有限公司广西分公司,广西平果 531499;浙江大学浙江加州国际纳米技术研究院,浙江杭州 310058【正文语种】中文【中图分类】TF81 前言广西的氧化铝生产都采用的是拜耳法技术生产，其设计生产对铝土矿的要求是氧化铝含量大于56%，A/S在12左右。

经过近十多年的生产开采，铝土矿也不断减少，目前已探明可使用的铝土矿的使用年限约7～10年，并且品位也大幅度降低，经过十多年的生产实践及技术进步，广西各企业有效的使用各类铝土矿，对不同品位的铝土矿进行掺配使用，目前使用的铝土矿的质量为：氧化铝含量＞（52%～54%），A/S＝（9±0.5）。

整体上来看，中国铝土矿资源较为丰富，铝土矿保有基础储量在世界上居第七位，储量在世界上居第八位[1]。

截至到2006年，保有的资源储量为27.76亿吨，其中储量5.42亿吨，基础储量7.42亿吨，资源量20.35亿吨，主要分布在山西、河南、广西、贵州4省区，其资源储量占全国的90.9%，其中广西占15.5%，百色市累计查明资源储量7.136亿吨，占广西资源储量总量 99.67%；其中，县域分布最多为靖西市 3.012亿吨，占百色市资源储量总量42.07%；其次平果县2.381亿吨，占百色市资源储量总量33.26%；再次为德保县1.063亿吨，占百色市资源储量总量 14.85%。

回顾：拜耳法与碱石灰烧结法一、原理拜耳法：K. J. Bayer 1889-1892 提出, 实质为两项专利:•低温低ακ铝酸钠溶液, 加晶种时AH析出;•高温高ακ铝酸钠溶液, 铝土矿的溶出。

实质：使下列反应在不同的条件下朝不同方向交替进行Al2O3(1或3)H2O + 2NaOH + aq 2NaAl(OH)4 + aq碱石灰烧结法：1. 高温焙烧把铝土矿中的Al2O3与加入的纯碱Na2CO3反应形成易溶于水或稀碱的固体铝酸钠(Na2O·Al2O3)，同时使杂质硅、铁、钛等生成原硅酸钙(2CaO·SiO2)、铁酸钠(Na2O·Fe2O3)、钛酸钙(CaO·TiO2)等。

2. 用调整液溶出熟料中的Na2O与Al2O3，得到铝酸钠溶液，与进入赤泥的原硅酸钙、钛酸钙以及Fe2O3·H2O等不溶性残渣分离。

3. 熟料的溶出液(粗液)进行专门的脱硅净化，脱硅后的精液碳分产出Al2O3。

碳分母液蒸发浓缩后返回配料。

二、流程拜耳法：四个循环，六个工序原矿浆制备、高压溶出(循环一)、溶出矿浆稀释和赤泥分离和洗涤(循环二)、晶种分解(循环三)、AH分级与洗涤、AH煅烧、母液蒸发及苛化(循环四)等。

碱石灰烧结法：九个工序，六个比九个工序：生料浆制备；熟料烧结；熟料溶出；赤泥分离及洗涤；粗液脱硅；精液碳酸化分解；氢氧化铝分离与洗涤；氢氧化铝的煅烧；分解母液蒸发浓缩六个比：碱比(Na2CO3/Al2O3+Fe2O3)；钙比(CaO/SiO2)；铝硅比(A/S)；铁铝比(F/A)；生料浆液固比；溶出液固比三、溶出主要反应拜耳法：1.主反应：三水铝石：Al(OH)3 + NaOH + aq = NaAl(OH)4 + aq一水铝石：AlOOH + NaOH + aq = NaAl(OH)4 + aq2. SiO2：溶解：Al2O3·2SiO2·2H2O + 6NaOH + aq → 2NaAl(OH)4 + 2Na2SiO3 + aq析出： 1.7Na2SiO3 + 2NaAl(OH)4+ aq → Na2O·Al2O3·1.7SiO2·H2O↓+ 3.4NaOH + H2O①引起Al2O3和Na2O 的损失;②形成钠硅渣，进入成品AH，影响产品质量;③钠硅渣在生产设备和管道上，特别是在预热器、压煮器等换热设备表面上析出成为结疤，使传热系数大大降低,增加能耗和清理工作量。

拜耳法赤泥中氧化铝回收方法研究与应用
陈映;赵加平;王红光;卞磊
【期刊名称】《云南冶金》
【年(卷),期】2022(51)2
【摘要】拜耳法氧化铝赤泥中还含有20%左右的氧化铝,传统的方法是将拜耳法的赤泥当做烧结法的原料,回收赤泥中的氧化铝。

由于烧结逐渐被淘汰,赤泥中的氧化铝也得不到回收。

研究并应用了利用赤泥粒度分级、粗粒度赤泥返回流程溶出的方法将拜耳法赤泥中的氧化铝部分回收回来,具有工艺简单、成本低的特点,有效降低外排赤泥氧化铝含量。

【总页数】5页(P91-95)
【作者】陈映;赵加平;王红光;卞磊
【作者单位】云南文山铝业有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TF821
【相关文献】
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3.基于氧化铝赤泥的拜耳法回收再利用技术研究
4.拜耳法赤泥的湿法处理——从高苛性比铝酸钠溶液中回收氧化铝
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第３９卷第５期２０２０年５月硅㊀酸㊀盐㊀通㊀报ＢＵＬＬＥＴＩＮＯＦＴＨＥＣＨＩＮＥＳＥＣＥＲＡＭＩＣＳＯＣＩＥＴＹＶｏｌ.３９㊀Ｎｏ.５Ｍａｙꎬ２０２０高碱性拜耳法赤泥碳酸化脱碱及其机理研究苏泽林ꎬ王东波ꎬ黄纤晴ꎬ李㊀想ꎬ余㊀昕ꎬ黄㊀莹ꎬ冯庆革ꎬ柏秀奎(广西大学资源环境与材料学院广西钙基材料协同创新中心ꎬ南宁㊀５３０００４)摘要:利用二氧化碳对高碱性拜耳法赤泥进行碳酸化脱碱实验ꎬ研究了反应体系压力㊁时间㊁温度和液固比对赤泥脱碱效果的影响ꎬ并对其反应机理进行探讨ꎮ结果表明ꎬ室温下ꎬ在反应压力为０.６ＭＰａꎬ反应时间为６０ｍｉｎꎬ液固比为７的反应条件下ꎬ碱溶出率为６.９９％ꎮ拜耳法赤泥中的碱主要以两种形式存在ꎬ一是以ＮａＯＨ㊁ＮａＣＯ３为主的游离态碱ꎬ二是以钙霞石为主的结合态碱ꎮ其脱碱机理主要是通过碳酸化作用脱除赤泥中的游离态碱ꎬ部分钙霞石与碳酸反应生成可溶性钠盐ꎮ关键词:二氧化碳ꎻ赤泥ꎻ碳酸化ꎻ脱碱ꎻ钙霞石中图分类号:Ｘ７５６㊀㊀文献标识码:Ａ㊀㊀文章编号:１００１￣１６２５(２０２０)０５￣１５４７￣０６ＲｅｓｅａｒｃｈｏｎＤｅａｌｋａｌｉｚａｔｉｏｎａｎｄＭｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＨｉｇｈ￣ａｌｋａｌｉｎｅＢａｙｅｒＰｒｏｃｅｓｓＲｅｄＭｕｄｂｙＣａｒｂｏｎａｔｉｏｎＳＵＺｅｌｉｎꎬＷＡＮＧＤｏｎｇｂｏꎬＨＵＡＮＧＸｉａｎｑｉｎｇꎬＬＩＸｉａｎｇꎬＹＵＸｉｎꎬＨＵＡＮＧＹｉｎｇꎬＦＥＮＧＱｉｎｇｇｅꎬＢＡＩＸｉｕｋｕｉ(ＧｕａｎｇｘｉＣｏｏｐｅｒａｔｉｖｅＩｎｎｏｖａｔｉｏｎＣｅｎｔｒｅｆｏｒＣａｌｃｉｕｍ￣ｂａｓｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬＳｃｈｏｏｌｏｆＲｅｓｏｕｒｃｅｓꎬＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬＧｕａｎｇｘｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙꎬＮａｎｎｉｎｇ５３０００４ꎬＣｈｉｎａ)Ａｂｓｔｒａｃｔ:Ｔｈｅｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎａｎｄｄｅａｌｋａｌｉｚａｔｉｏｎｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓｏｆｈｉｇｈ￣ａｌｋａｌｉｎｅＢａｙｅｒｐｒｏｃｅｓｓｒｅｄｍｕｄｗｅｒｅｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｗｉｔｈｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ.Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅꎬｔｉｍｅꎬｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｌｉｑｕｉｄ￣ｓｏｌｉｄｒａｔｉｏｏｎｔｈｅｄｅａｌｋａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｒｅｄｍｕｄｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄꎬａｎｄｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｗａｓａｌｓｏｄｉｓｃｕｓｓｅｄ.Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｕｎｄｅｒｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｆｐｒｅｓｓｕｒｅｏｆ０.６ＭＰａꎬｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｏｆ６０ｍｉｎꎬｒｏｏｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｌｉｑｕｉｄ￣ｓｏｌｉｄｒａｔｉｏｏｆ７ꎬｔｈｅａｌｋａｌｉｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎｒａｔｅｉｓ６.９９％.ＴｈｅｒｅａｒｅｍａｉｎｌｙｔｗｏｆｏｒｍｓｏｆａｌｋａｌｉｉｎＢａｙｅｒｐｒｏｃｅｓｓｒｅｄｍｕｄꎬｏｎｅｉｓｔｈｅｆｒｅｅｓｔａｔｅｂａｓｅｄｏｍｉｎａｔｅｄｂｙＮａＯＨａｎｄＮａＣＯ３ꎬｔｈｅｏｔｈｅｒｉｓｔｈｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓｔａｔｅｂａｓｅｆｏｒｍｅｄｂｙｂａｕｘｉｔｅａｎｄｓｔｒｏｎｇａｌｋａｌｉｓｏｌｕｔｉｏｎ.ＴｈｅｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎａｎｄｄｅａｌｋａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｌｙａｌｋａｌｉｎｅＢａｙｅｒｐｒｏｃｅｓｓｒｅｄｍｕｄｉｓｔｏｒｅｍｏｖｅｆｒｅｅａｌｋａｌｉｉｎｒｅｄｍｕｄｔｈｒｏｕｇｈｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎꎬａｎｄｓｏｍｅｃａｎｃｒｉｎｉｔｅｒｅａｃｔｓｗｉｔｈｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎｔｏｆｏｒｍｓｏｌｕｂｌｅｓｏｄｉｕｍｓａｌｔ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:ｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅꎻｒｅｄｍｕｄꎻｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎꎻｄｅａｌｋａｌｉｚａｔｉｏｎꎻｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ基金项目:国家自然科学基金(５１７６２００４)ꎻ广西自然科学基金(２０１７ＧＸＮＳＦＡＡ１９８２０５)ꎻ广西创新驱动项目(桂科ＡＡ１７２０４０６６)ꎻ广西钙基材料协同创新研究(ＧＪＺＸ２０２０￣６)作者简介:苏泽林(１９９２￣)ꎬ男ꎬ硕士研究生ꎮ主要从事固体废弃物处理与资源化利用方面的研究ꎮＥ￣ｍａｉｌ:ｓｕｚｅｌｉｎ６＠１６３.ｃｏｍ通讯作者:王东波ꎬ博士ꎬ副教授ꎮＥ￣ｍａｉｌ:ｗ１２１３０８＠１６３.ｃｏｍ０㊀引㊀言拜耳法生产氧化铝是在一定的温度和高压条件下ꎬ以ＮａＯＨ溶液溶出铝土矿ꎬ得到铝酸钠浆液ꎬ产生的固体废物称为赤泥ꎮ拜耳法赤泥具有碱性高㊁化学成分复杂㊁渗透性低和分散性高等特点ꎬ其高碱性可能造成土地碱化㊁沼泽化和地下水污染等环境问题[１￣２]ꎮ通常ꎬ每生产１吨氧化铝将产生１~２.５吨的赤泥ꎬ全球每年以拜耳法工艺生产氧化铝而形成的赤泥产量接近１.５亿吨[３]ꎬ截止２０１５年全球赤泥堆存量超过４０亿吨[４]ꎮ中国是氧化铝的主要生产国ꎬ赤泥年产量达７０００万吨ꎬ占全球产量的４６.７％[５￣６]ꎬ但仅有４％的赤泥能作为路基材料㊁吸附剂㊁絮凝剂等被利用ꎮ赤泥的高碱度是影响赤泥回收利用的主要原因ꎮ研究赤泥脱碱的方法ꎬ对赤泥综合利用和降低环境污染风险具有重要意义ꎮ目前赤泥脱碱方法有水１５４８㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第３９卷洗[７]㊁钙化碳酸化[８￣１１]㊁酸中和[１２￣１３]㊁碳酸化[１４￣１６]和生物改良[６ꎬ１７]等ꎬ其中碳酸化脱碱是一个价格低廉和较为安全的反应过程ꎬ能够形成热力学稳定的产物[１８]ꎮ同时ꎬ碳酸化脱碱一方面能够降低赤泥的碱度ꎬ另一方面还能消耗ＣＯ２ꎬ减少大气中的温室气体[１９]ꎬ利用ＣＯ２进行碳酸化脱碱的方法逐渐受到重视ꎮ碳酸化脱碱的反应机理目前尚未明确ꎬ本文利用ＣＯ２对高碱性拜耳法赤泥直接进行碳酸化脱碱研究ꎬ实验过程中考察了反应体系压力㊁时间㊁温度和液固比对赤泥脱碱效果的影响ꎬ并对其反应机理进行探讨ꎮ１㊀实㊀验１.１㊀实验材料拜耳法赤泥取自中国铝业广西平果铝业公司ꎬ其化学成分分析结果如表１所示ꎬ主要化学成分为Ｆｅ２Ｏ３㊁Ａｌ２Ｏ３㊁ＣａＯ㊁ＳｉＯ２㊁Ｎａ２Ｏꎬ其次是ＴｉＯ２㊁ＳＯ３及少量的有价金属ꎮ表１㊀拜耳法赤泥主要化学成分Ｔａｂｌｅ１㊀ＭａｉｎｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｔｈｅｒｅｄｍｕｄＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎＣａＯＦｅ２Ｏ３ＳｉＯ２ＭｇＯＡｌ２Ｏ３Ｎａ２ＯＴｉＯ２ＳＯ３ＴｒａｃｅｓＴｏｔａｌＣｏｎｔｅｎｔ/％２０.９０２３.９０１３.４００.３４１９.３０９.９０６.１１０.６６１.２１９５.７２１.２㊀实验方法称量１０ｇ赤泥置于微型反应釜中ꎬ按一定质量体积比加入去离子水ꎬ通入ＣＯ２ꎬ反应过程机械搅拌５００ｒ/ｍｉｎꎮ反应结束后ꎬ将赤泥浆液离心分离ꎬ碳酸化后赤泥(ＣＲＭ)烘干至恒重ꎻ测定上清液ｐＨ值ꎬ采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ＩＣＰ￣ＡＥＳ)测定Ｎａ＋含量ꎬ并以Ｎａ＋含量变化表示碱溶出率ꎮ赤泥的化学成分采用Ｓ８￣ＴＩＧＥＲ型Ｘ射线荧光光谱仪测定ꎬ物相分析采用ＤＸ￣２００７Ａ型Ｘ射线衍射仪(ＸＲＤ)测定ꎬ微观形貌采用ＳＵ８０２０型场发射扫描电镜进行观察ꎬ表面官能团采用ＮｉｃｏｌｅｔｉＳ５０型傅里叶变换红外光谱仪测定ꎬｐＨ值采用ＳＧ型便携式多参数测试仪进行测定ꎮ考察反应压力㊁反应时间㊁反应温度和液固比对拜耳法赤泥碳酸化后Ｎａ＋含量的影响ꎮ２㊀结果与讨论２.１㊀反应条件对碱溶出率的影响２.１.１㊀反应体系压力在室温ꎬ液固比为３ꎬ反应时间为６０ｍｉｎ的条件下ꎬ反应体系压力对碱溶出率的影响结果如图１(ａ)所示ꎮ反应体系压力对碱溶出率无显著影响ꎬ将反应体系压力从０.２ＭＰａ提高至１.０ＭＰａꎬ碱溶出率仅小幅增加ꎬ保持在２.５０％左右ꎮ这是由于游离态碱溶出达到溶解平衡后ꎬ弱酸难以与结构稳定的结合态碱性物质发生反应ꎬ故碱溶出率相对较低ꎮ图１㊀反应体系压力和反应时间对碱溶出率㊁ｐＨ值的影响Ｆｉｇ.１㊀ＥｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅａｎｄｔｉｍｅｏｎａｌｋａｌｉｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎｒａｔｅａｎｄｐＨｖａｌｕｅ㊀第５期苏泽林等:高碱性拜耳法赤泥碳酸化脱碱及其机理研究１５４９由图１(ａ)可知ꎬ随着反应体系压力的增大ꎬｐＨ值降幅呈先大后小的趋势ꎬ这一现象符合亨利定律ꎬ如方程(１)所示ꎮ反应釜内ＣＯ２的气体分压(ＰＣＯ２)决定了气体在赤泥浆液中的溶解度([ＣＯ２])[２０]ꎮ压力小于０.２ＭＰａ时ꎬｐＨ值下降明显ꎬ压力超过０.６ＭＰａ后ꎬｐＨ值稳定在６.３０ꎮ[ＣＯ２]＝ＫＣＯ２ˑＰＣＯ２(１)其中ꎬＫＣＯ２为亨利常数ꎬＰＣＯ２为ＣＯ２分压ꎮ２.１.２㊀反应时间在反应体系压力为０.６ＭＰａꎬ液固比为３ꎬ室温的条件下ꎬ反应时间对碱溶出率的影响见图１(ｂ)ꎮ如图１(ｂ)所示ꎬ在未通入ＣＯ２时ꎬ游离态碱溶于水中ꎬ碱溶出率随着反应时间的延长仅有小幅增加并稳定在１.５０％ꎮ通入ＣＯ２后ꎬ碱溶出率随着反应时间的延长而增大ꎬ反应时间达到２４０ｍｉｎ时碱溶出率为３.６２％ꎬ２４０ｍｉｎ以后碱溶出率增幅减缓ꎬ至３００ｍｉｎ时碱溶出率为３.８５％ꎬ较２４０ｍｉｎ时仅增加了０.２３％ꎮ这是由于反应初期ꎬ赤泥颗粒表面附着的游离态碱在浆液中能够快速溶出ꎬ随着反应的进行结合态碱缓慢溶出ꎬＣＯ２与结合态碱在赤泥颗粒表面发生反应ꎬ形成碳酸盐层阻碍了结合态碱的溶出ꎬ导致了反应效率下降ꎮ在反应２４０ｍｉｎ后ꎬ与ＣＯ２发生反应的碱性物质已基本反应完全ꎬ延长反应时间ꎬ碱溶出率无明显提高ꎮ由图１(ｂ)可以看出ꎬ在未通入ＣＯ２时ꎬｐＨ值随反应时间的延长变化不明显ꎬ稳定在１０.５５ꎮ通入ＣＯ２后ꎬｐＨ值在反应６０ｍｉｎ时已经由１０.６９降低至６.４８ꎬ随后保持不变ꎮ这是由于反应初期ꎬ赤泥浆液中游离态的碱性物质较多ꎬ与ＣＯ２发生反应导致ｐＨ值迅速降低ꎻ随着反应的进行ꎬ游离态的碱性物质减少ꎬ反应达到平衡ꎬ体系ｐＨ值保持稳定ꎮ２.１.３㊀反应温度在液固比为３ꎬ反应体系压力为０.６ＭＰａꎬ时间为６０ｍｉｎ的条件下ꎬ考察了温度对碱溶出率的影响ꎮ如图２(ａ)所示ꎬ在未通入ＣＯ２时ꎬ碱溶出率随着温度的升高呈先增加后减小的趋势ꎮ通入ＣＯ２后ꎬ随着温度的升高ꎬ碱溶出率呈先增加后减小的趋势ꎮ这是由于升高温度能够加快反应速率ꎬ碱溶出率随之提高ꎬ但温度升高的同时降低了ＣＯ２在液相中的溶解度ꎬ导致了碱溶出率降低ꎮ由图２(ａ)可知ꎬ在未通入ＣＯ２时ꎬ温度的变化对ｐＨ值没有影响ꎮ通入ＣＯ２后ꎬ随着温度的升高ꎬｐＨ值呈现先降低后升高的趋势ꎬ这是由于随着温度的升高ꎬ脱碱反应速率加快ꎬｐＨ值快速降低ꎬ但温度升高减少了参与有效反应的ＣＯ２量ꎬ导致了ｐＨ值没有持续降低ꎬ而是有所回升ꎮ温度的升高ꎬ同时也影响了赤泥中碱性物质的溶解度ꎬ温度升高有利于碱性物质溶解在浆液中ꎬ这也是导致ｐＨ值升高的原因ꎮ图２㊀反应温度和液固比对碱溶出率㊁ｐＨ值的影响Ｆｉｇ.２㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｌｉｑｕｉｄ￣ｓｏｌｉｄｒａｔｉｏｏｎａｌｋａｌｉｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎｒａｔｅａｎｄｐＨｖａｌｕｅ２.１.４㊀液固比在反应体系压力为０.６ＭＰａꎬ时间为６０ｍｉｎꎬ室温的条件下ꎬ不同液固比对拜耳法赤泥碱溶出率的影响结果如图２(ｂ)所示ꎮ在未通入ＣＯ２时ꎬ碱溶出率随着液固比的增大而增大ꎬ增幅呈先大后小的变化规律ꎮ通入ＣＯ２后ꎬ碱溶出率随着液固比的增加先增大后趋于稳定ꎮ当液固比(体积质量比ꎬｍＬ/ｇ)为２时ꎬ碱溶出率为１.３９％ꎻ当液固比增加到７时ꎬ碱溶出率增加到６.９９％ꎬ继续增加液固比ꎬ碱溶出率增幅不大ꎮ当液固１５５０㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第３９卷比从２增加至７时ꎬ碱溶出率迅速升高ꎬ这是由于随着液固比的增加ꎬ游离态碱与结合态碱持续溶出直至反应达到平衡ꎮ由图２(ｂ)可知ꎬ在未通入ＣＯ２时ꎬ随着液固比的增大ꎬｐＨ值基本不变ꎬ稳定在１０.５０ꎮ通入ＣＯ２后ꎬｐＨ值随着液固比的增大迅速下降ꎬ在液固比为７时达到平衡ꎮ当液固比较小时ꎬＣＯ２在液相中溶解度有限ꎬＣＯ２在赤泥浆液中形成碳酸与浆液中的ＯＨ－未能完全中和ꎬｐＨ值呈现偏碱性ꎻ当液固比大于７时ꎬ溶液中酸碱充分反应达到平衡ꎬ体系ｐＨ值稳定在６.５０ꎮ２.２㊀碳酸化反应前后赤泥结构表征２.２.１㊀ＸＲＤ分析赤泥的ＸＲＤ分析结果见图３(ａ)ꎬ赤泥的主要矿物组成为钙霞石(Ｃａ￣Ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ(Ｎａ６Ｃａ２Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４(ＣＯ３)２ ２Ｈ２Ｏ))㊁三水铝石(Ｂ￣Ｂａｙｅｒｉｔｅ(Ａｌ(ＯＨ)３))㊁硬水铝石(Ｄ￣Ｄｉａｓｐｏｒｅ(ＡｌＯ(ＯＨ)))㊁水钙铝榴石(Ｋ￣Ｋａｔｏｉｔｅ(Ｃａ３Ａｌ２(ＳｉＯ４)(ＯＨ)８))㊁方解石(Ｃｌ￣Ｃａｌｃｉｔｅ(ＣａＣＯ３))㊁赤铁矿(Ｈ￣Ｈｅｍａｔｉｔｅ(Ｆｅ２Ｏ３))和钛铁矿(Ｉ￣Ｉｌｍｅｎｉｔｅ(ＦｅＴｉＯ３))ꎮ反应后方解石衍射强度得到加强ꎬ水钙铝榴石的衍射强度减弱ꎬ赤铁矿㊁钙霞石等矿物相的衍射强度变化不明显ꎬ表明ＣＯ２与赤泥中的碱性物质发生反应ꎬ生成方解石(ＣａＣＯ３)等产物ꎮ图３㊀碳酸化前后赤泥的ＸＲＤ谱和红外光谱Ｆｉｇ.３㊀ＸＲＤｐａｔｔｅｒｎｓａｎｄＦＴ￣ＩＲｓｐｅｃｔｒａｏｆｒｅｄｍｕｄｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎ２.２.２㊀ＦＴ￣ＩＲ分析碳酸化反应前后赤泥的红外光谱见图３(ｂ)ꎮ从ＦＴ￣ＩＲ结果中可以看出ꎬ反应前后赤泥在波数１５１０ｃｍ－１处均存在Ｃ＝Ｏ键的反对称伸缩振动吸收峰ꎬ反应后的吸收峰得到强化ꎬ这是由于产物中碳酸盐的Ｃ＝Ｏ键引起了反对称伸缩振动ꎻ反应前后赤泥在波数８７８ｃｍ－１处同时存在Ｃ＝Ｏ键的面外弯曲振动吸收峰ꎬ反应后的赤泥在波数８７８ｃｍ－１处吸收峰得到强化ꎮ在反应前后赤泥中均存在Ｃ＝Ｏ键反对称伸缩振动和面外弯曲振动[２１]ꎬ表明原赤泥中存在碳酸盐ꎬ矿物相中含有方解石也证明Ｃ＝Ｏ键的存在ꎮ２.２.３㊀微观形貌分析碳酸化反应前后赤泥的ＳＥＭ￣ＥＤＳ如图４所示ꎮ由图４(ａ)可知ꎬ原赤泥颗粒致密且表面含有细小颗粒ꎬ相对无序ꎻ如图４(ｂ)所示ꎬ碳酸化后赤泥颗粒表面松散且细小颗粒减少ꎮ这是由于赤泥中的钙霞石与ＣＯ２在颗粒表面发生反应ꎬ生成碳酸盐或碳酸氢盐ꎬ改变了赤泥的表面性质所致ꎮＥＤＳ结果表明ꎬ原赤泥富含Ａｌ㊁Ｓｉ㊁Ｃａ和Ｎａꎬ与ＸＲＤ分析中含有矿物相钙霞石结果一致ꎮ碳酸化后赤泥中Ａｌ㊁Ｓｉ和Ｎａ含量下降ꎬ碳酸化后赤泥的Ｎａ含量从７.３３％下降至３.２２％ꎬＣａ含量从８.３６％上升至１３.８３％ꎬ这与矿物相方解石的ＸＲＤ分析结果相一致ꎮ２.３㊀机理分析拜耳法赤泥中的碱主要以两种形式存在ꎬ一是以ＮａＯＨ㊁ＮａＣＯ３为主的游离态碱ꎬ二是铝土矿与强碱溶液形成的结合态碱ꎮ赤泥碳酸化脱碱分为两个过程ꎬ第一个过程是通入反应釜中的ＣＯ２在赤泥浆液中形成碳酸并与赤泥颗粒表面游离的ＯＨ－发生反应ꎬ反应如方程式(２)所示[２２]ꎮ２ＯＨ－(ａｑ)＋ＣＯ２(ａｑ)＝ＣＯ２－３＋Ｈ２Ｏ(２)㊀第５期苏泽林等:高碱性拜耳法赤泥碳酸化脱碱及其机理研究１５５１第二个过程是ＣＯ２与处于稳定状态的钙霞石㊁水钙铝榴石不溶性碱发生反应ꎬ生成碳酸盐或碳酸氢盐ꎮＯＨ－的消耗ꎬ导致了上清液中ｐＨ值迅速下降ꎮ反应生成的ＣＯ２－３与赤泥浆液中浸出的Ｃａ２＋发生反应形成ＣａＣＯ３沉淀ꎬ破坏了ＣＯ２的溶解平衡ꎬ使ＣＯ２进一步溶于浆液中ꎬ促进了赤泥中游离态碱和结合态碱的溶解ꎮ采用ＣＯ２对拜耳法赤泥进行碳酸化反应ꎬ可能发生的化学反应如下[１０ꎬ１１ꎬ２３￣２４]:Ｎａ２ＣＯ３＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２＝２ＮａＨＣＯ３(３)Ｎａ６[Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４] ２ＣａＣＯ３＋２６Ｈ２Ｏ↔６Ｎａ＋＋２Ｃａ２＋＋８ＯＨ－＋２ＨＣＯ－３＋６Ａｌ(ＯＨ)３＋６Ｈ４ＳｉＯ４(４)Ｃａ３Ａｌ２(ＳｉＯ４)(ＯＨ)８＋１２Ｈ＋＝３Ｃａ２＋＋２Ａｌ３＋＋Ｈ４ＳｉＯ４＋８Ｈ２Ｏ(５)Ｃａ２＋＋ＣＯ２(ａｑ)＋２ＯＨ－(ａｑ)＝ＣａＣＯ３(ｓ)＋Ｈ２Ｏ(６)图４㊀碳酸化前后赤泥ＳＥＭ￣ＥＤＳ图Ｆｉｇ.４㊀ＳＥＭ￣ＥＤＳｉｍａｇｅｓｏｆｒｅｄｍｕｄｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎ３㊀结㊀论本文对高碱性拜耳法赤泥进行了碳酸化脱碱研究ꎬ考察了不同反应条件对赤泥碱溶出率和ｐＨ值的影响ꎬ结合碳酸化反应前后的赤泥形貌和物相分析ꎬ探讨了赤泥经碳酸化脱碱的机理ꎮ(１)碳酸化可以降低赤泥ｐＨ值和碱度ꎬ消耗可溶性碱性阴离子ꎮ在室温ꎬ压力为０.６ＭＰａꎬ时间为６０ｍｉｎꎬ液固比为７时ꎬ赤泥碱溶出率为６.９９％ꎮ通过延长反应时间㊁升高温度和增大液固比均能提高赤泥碳酸化脱碱效果ꎮ(２)碳酸化脱碱的机理主要是通过碳酸化作用脱除赤泥中的游离态碱ꎬ部分钙霞石与碳酸反应生成可溶性钠盐ꎮ赤泥中主要结合态碱性矿物相钙霞石结构稳定ꎬ直接碳酸化难以完全去除ꎮ(３)利用ＣＯ２对赤泥脱碱的同时实现封存ＣＯ２ꎬ该方法可以降低碳排放和实现赤泥综合利用ꎬ是非常有潜力的研究方向ꎮ参考文献[１]㊀ＭａｙｅｓＷＭꎬＢｕｒｋｅＩＴꎬＧｏｍｅｓＨＩꎬｅｔａｌ.Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｒｉｓｋｓｏｆｒｅｄｍｕｄａｆｔｅｒｔｈｅａｊｋａｓｐｉｌｌꎬｈｕｎｇａｒｙ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｕｓｔａｉｎａｂｌｅＭｅｔａｌｌｕｒｇｙꎬ２０１６ꎬ２(４):３３２￣３４３.１５５２㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第３９卷[２]㊀ＳａｍａｌＳꎬＲａｙＡＫꎬＢａｎｄｏｐａｄｈｙａｙＡ.ＰｒｏｐｏｓａｌｆｏｒｒｅｓｏｕｒｃｅｓꎬｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｃｅｓｓｅｓｏｆｒｅｄｍｕｄｉｎＩｎｄｉａ￣ａｒｅｖｉｅｗ[Ｊ].ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｉｎｅｒａｌＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇꎬ２０１３ꎬ１１８:４３￣５５.[３]㊀ＸｕｅＳＧꎬＬｉＭꎬＪｉａｎｇＪꎬｅｔａｌ.Ｐｈｏｓｐｈｏｇｙｐｓｕｍｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｂａｕｘｉｔｅｒｅｓｉｄｕｅ:ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｉｔｓａｌｋａｌｉｎｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅｓꎬ２０１９ꎬ７７:１￣１０.[４]㊀ＸｕｅＳＧꎬＺｈｕＦꎬＫｏｎｇＸＦꎬｅｔａｌ.Ａｒｅｖｉｅｗｏｆｔｈｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｒｅｖｅｇｅｔａｔｉｏｎｏｆｂａｕｘｉｔｅｒｅｓｉｄｕｅｓ(ｒｅｄｍｕｄ)[Ｊ].ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＰｏｌｌｕｔｉｏｎＲｅｓｅａｒｃｈꎬ２０１６ꎬ２３(２):１１２０￣１１３２.[５]㊀ＺｈａｎｇＹＸꎬＳｈｉＱꎬＬｕｏＭＸꎬｅｔａｌ.Ｉｍｐｒｏｖｅｄｂａｕｘｉｔｅｒｅｓｉｄｕｅｄｅａｌｋａｌｉｚａｔｉｏｎｂｙｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆａｅｒａｔｅｄｗａｓｈｉｎｇａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｄｉａｌｙｓｉｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１９ꎬ３６４:６８２￣６９０.[６]㊀ＺｈｕＦꎬＸｕｅＳＧꎬＨａｒｔｌｅｙＷꎬｅｔａｌ.Ｎｏｖｅｌｐｒｅｄｉｃｔｏｒｓｏｆｓｏｉｌｇｅｎｅｓｉｓｆｏｌｌｏｗｉｎｇｎａｔｕｒａｌｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓｅｓｏｆｂａｕｘｉｔｅｒｅｓｉｄｕｅｓ[Ｊ].ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＰｏｌｌｕｔｉｏｎＲｅｓｅａｒｃｈꎬ２０１６ꎬ２３(３):２８５６￣２８６３.[７]㊀ＺｈｕＸＢꎬＬｉＷꎬＧｕａｎＸＭ.Ａｎａｃｔｉｖｅｄｅａｌｋａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｒｅｄｍｕｄｗｉｔｈｒｏａｓｔｉｎｇａｎｄｗａｔｅｒｌｅａｃｈｉｎｇ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１５ꎬ２８６:８５￣９１.[８]㊀ＷａｎｇＹＸꎬＺｈａｎｇＴＡꎬＬｙｕＧＺꎬｅｔａｌ.Ｒｅｃｏｖｅｒｙｏｆａｌｋａｌｉａｎｄａｌｕｍｉｎａｆｒｏｍｂａｕｘｉｔｅｒｅｓｉｄｕｅ(ｒｅｄｍｕｄ)ａｎｄｃｏｍｐｌｅｔｅｒｅｕｓｅｏｆｔｈｅｔｒｅａｔｅｄｒｅｓｉｄｕｅ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｌｅａｎｅｒＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎꎬ２０１８ꎬ１８８:４５６￣４６５.[９]㊀ＬｕＧＺꎬＺｈａｎｇＴＡꎬＺｈｅｎｇＣＺꎬｅｔａｌ.Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｔｈｅｓｉｌｉｃｏｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｏｎａｃａｌｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ￣ｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｆｏｒｃｌｅａｎａｎｄｅｆｆｉｃｉｅｎｔｕｓｅｏｆｂａｕｘｉｔｅ[Ｊ].Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙꎬ２０１７ꎬ１７４:９７￣１０４.[１０]㊀ＬｉＲＢꎬＺｈａｎｇＴＡꎬＬｉｕＹꎬｅｔａｌ.Ｃａｌｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ￣ｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｆｏｒｒｅｄｍｕｄｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１６ꎬ３１６:９４￣１０１.[１１]㊀ＨａｎＹＳꎬＪｉＳＷꎬＬｅｅＰＫꎬｅｔａｌ.ＢａｕｘｉｔｅｒｅｓｉｄｕｅｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎｗｉｔｈｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｍｉｎｅｒａｌｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎｕｓｉｎｇａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃＣＯ２[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１７ꎬ３２６:８７￣９３.[１２]㊀ＫｏｎｇＸＦꎬＬｉＭꎬＸｕｅＳＧꎬｅｔａｌ.Ａｃｉｄｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｂａｕｘｉｔｅｒｅｓｉｄｕｅ:ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｉｔｓａｌｋａｌｉｎｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１７ꎬ３２４:３８２￣３９０.[１３]㊀ＪｏｈｎｓｔｏｎＭꎬＣｌａｒｋＭＷꎬＭｃｍａｈｏｎＰꎬｅｔａｌ.Ａｌｋａｌｉｎｉｔｙｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｂａｕｘｉｔｅｒｅｆｉｎｅｒｙｒｅｓｉｄｕｅｓｂｙｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１０ꎬ１８２(１￣３):７１０￣７１５.[１４]㊀ＳａｈｕＲＣꎬＰａｔｅｌＲＫꎬＲａｙＢＣ.ＮｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｒｅｄｍｕｄｕｓｉｎｇＣＯ２ｓｅｑｕｅｓｔｒａｔｉｏｎｃｙｃｌｅ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１０ꎬ１７９(１￣３):２８￣３４.[１５]㊀ＹａｄａｖＶＳꎬＰｒａｓａｄＭꎬＫｈａｎＪꎬｅｔａｌ.Ｓｅｑｕｅｓｔｒａｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ(ＣＯ２)ｕｓｉｎｇｒｅｄｍｕｄ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１０ꎬ１７６(１￣３):１０４４￣１０５０.[１６]㊀ＲｅｖａｔｈｙＤＲＴꎬＰａｌａｍｉｖｅｌｕＫꎬＲａｍａｃｈａｎｄｒａｎＡ.Ｓｅｑｕｅｓｔｒａｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅｂｙｒｅｄｍｕｄｔｈｒｏｕｇｈｄｉｒｅｃｔｍｉｎｅｒａｌｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎａｔｒｏｏｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ[Ｊ].ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆＧｌｏｂａｌＷａｒｍｉｎｇꎬ２０１７ꎬ１１(１):２３￣３７.[１７]㊀ＨａｍｄｙＭＫꎬＷｉｌｌａｍｓＦＳ.Ｂａｃｔｅｒｉａｌａｍｅｌｉｏｒａｔｉｏｎｏｆｂａｕｘｉｔｅｒｅｓｉｄｕｅｗａｓｔｅｏｆｉｎｄｕｓｔｒｉａｌａｌｕｍｉｎａｐｌａｎｔｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＭｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙａｎｄＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬ２００１ꎬ２７(４):２２８￣２３３.[１８]㊀ＫｉｒｗａｎＬＫꎬＨａｒｔｓｈｏｒｎＡꎬＭｃｍｏｎａｇｌｅＢＪꎬｅｔａｌ.Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｂａｕｘｉｔｅｒｅｓｉｄｕｅｎｅｕｔｒａｌｉｓａｔｉｏｎａｎｄａｓｐｅｃｔｓｔｏｉｍｐｌｅｍｅｎｔａｔｉｏｎ[Ｊ].ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｉｎｅｒａｌＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇꎬ２０１３ꎬ１１９:４０￣５０.[１９]㊀ＣｌａｒｋＭＷꎬＪｏｈｎｓｔｏｎＭꎬＲｅｉｃｈｅｌｔ￣ｂｒｕｓｈｅｔｔＡＪ.Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆｓｅｖｅｒａｌｄｉｆｆｅｒｅｎｔｎｅｕｔｒａｌｉｓａｔｉｏｎｓｔｏａｂａｕｘｉｔｅｒｅｆｉｎｅｒｙｒｅｓｉｄｕｅ:ｐｏｔｅｎｔｉａｌｅｆｆｅｃｔｉｖｅｎｅｓｓｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌａｍｅｌｉｏｒａｎｔｓ[Ｊ].ＡｐｐｌｉｅｄＧｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙꎬ２０１５ꎬ５６:１￣１０.[２０]㊀ＰａｎＳＹꎬＣｈａｎｇＥＥꎬＣｈｉａｎｇＰＣ.ＣＯ２ｃａｐｔｕｒｅｂｙａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎｏｆａｌｋａｌｉｎｅｗａｓｔｅｓ:ａｒｅｖｉｅｗｏｎｉｔｓｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ[Ｊ].ＡｅｒｏｓｏｌａｎｄＡｉｒＱｕａｌｉｔｙＲｅｓｅａｒｃｈꎬ２０１２ꎬ１２(５):７７０￣７９１.[２１]㊀ＬｉＣꎬＳｕｎＨＨꎬＹｉＺＬꎬｅｔａｌ.Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙｆｏｒｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｉｒｏｎｏｒｅｔａｉｌｉｎｇｓ:ｐａｒｔ２:ｔｈｅｒｅｓｉｄｕｅｓａｆｔｅｒｉｒｏｎｒｅｃｏｖｅｒｙｆｒｏｍｉｒｏｎｏｒｅｔａｉｌｉｎｇｓｔｏｐｒｅｐａｒｅｃｅｍｅｎｔｉｔｉｏｕｓｍａｔｅｒｉａｌ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１０ꎬ１７４(１￣３):７８￣８３.[２２]㊀ＪｏｎｅｓＧꎬＪｏｓｈｉＧꎬＣｌａｒｋＭｅｔａｌ.Ｃａｒｂｏｎｃａｐｔｕｒｅａｎｄｔｈｅａｌｕｍｉｎｉｕｍｉｎｄｕｓｔｒｙ:ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙｓｔｕｄｉｅｓ[Ｊ].ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙꎬ２００６ꎬ３(４):２９７￣３０３.[２３]㊀王㊀志ꎬ韩敏芳ꎬ张以河ꎬ等.拜耳法赤泥的湿法碳化脱碱工艺研究[Ｊ].硅酸盐通报ꎬ２０１３ꎬ３２(９):１８５１￣１８５５＋１８６１.[２４]㊀王㊀琪ꎬ李㊀津ꎬ赵㊀颖ꎬ等.铝业碱性赤泥的悬浮碳化法脱碱工艺研究[Ｊ].环境工程学报ꎬ２００９ꎬ３(１２):２２７５￣２２８０.。