实验二 大黄中游离蒽醌的提取、分离与检识
大黄为泻下、健胃、清热、解毒的常用中药，品种繁多，质优者为寥科植物掌叶大黄（Rheum Palmatum L.），药用大黄（R. offIcinale Beill）和唐古特大黄（R.tanguticum Maxim.ex
Balf）的根及根茎。
大黄中含有多种羟基蒽醌类化合物，它们在植物中主要以甙的形式存在，总含量为 2
~5%，大黄中主要的羟基蒽醌类化合物有大黄酚(1)、大黄素(2)、大黄酸(3)、大黄素甲醚(4)、芦荟大黄素(5)及其甙类。
OHOOHR2OR1R1 R2H CH3OH CH3H COOHOCH3 CH3H CH2OH´大黄酚大黄素大黄酸大黄素甲醚芦荟大黄素
大黄酚（Chrysophanol）为金黄色片状结晶（乙醇或苯），mp.196-197 ℃，能升华，可溶于丙酮、乙醚、氯仿、甲醇、乙醇、热苯和氢氧化钠水溶液，微溶于石油醚、乙醚，不溶于水、碳酸钠和碳酸氢钠水溶液 。
大黄素（Emodin）为橙黄色针状结晶（乙醇或冰醋酸），mp.256—257℃，能升华，易溶于稀氨水、碳酸钠和氢氧化钠水溶液，可溶于乙醇、丙酮，在乙醚、氯仿、苯、四氯化碳、二硫化碳等溶剂中溶解度较小，几乎不溶于水。
大黄酸（Rheine）为黄色针状结晶（升华法），mp.321－322℃，330℃分解，易溶于碱水液、吡啶，微溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿、苯、石油醚。几乎不溶于水。
大黄素甲醚（Physcion）砖红色针状结晶（苯），mp.203-207 ℃，能升华，溶解性质与大黄酚相似。
芦荟大黄素（Aioeemodin）为橙黄色针状结晶（甲苯），mp.223-224 ℃，能升华，可溶于乙醚、热乙醇、苯、稀氨水、碳酸钠和氢氧化钠水溶液 。
中药鉴定学讲义：矿物类中药
第一节 矿物的性质（了解）
第二节 矿物类中药的分类（了解）
第三节 矿物类中药的鉴定（了解）
第四节 矿物类常用中药
朱砂（高频考点）
【来源】为硫化物类矿物辰砂族辰砂。
【产地】主产于湖南、贵州、四川、广西等省。
【化学成分】主含硫化汞（HgS）。
【真实性鉴定】
性状鉴别
药材
为粒状或块状集合体，其中呈细小颗粒或粉末状，色红明亮，触之不染手者，习称“朱宝砂”；呈不规则板片状、斜方形或长条形，大小厚薄不一，边缘不整齐，色红而鲜艳，光亮如镜面而为透明，质较松脆者，习称“镜面砂”；方块较大，方圆形或多角形，色发暗或呈灰褐色，质重而坚，不易碎者习称“豆瓣砂”。
饮片
朱砂粉：为朱红色极细粉末，体轻，用手撮之无粒状物，以磁铁吸之，无铁末。气微，味淡。
【安全性检测】可溶性汞盐：取饮片1g，加水10ml，搅匀，滤过，静置，滤液不得显汞盐的鉴别反应。
【质量评价】（了解）
雄黄（高频考点）
【来源】为硫化物类矿物雄黄族雄黄。
【产地】主产于湖南、湖北、贵州、云南等省。
【化学成分】主含二硫化二砷（As2S2）。
【真实性鉴定】
性状鉴别
药材 为块状或粒状集合体，呈不规则块状。深红色或橙红色，条痕淡橘红色，晶面有金刚石样光泽。质脆，易碎，断面具树脂样光泽。微有特异臭气，味淡。
【安全性检测】三氧化二砷：照砷盐检查法（第一法）检查，药材和饮片所显砷斑颜色不得深于标准砷斑。
【质量评价】（了解）
自然铜（考点）
【来源】为硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿。
【化学成分】主含二硫化铁（FeS2）。
赭石（考点）
【来源】为氧化物类矿物刚玉族赤铁矿。
【化学成分】主含三氧化二铁（Fe2O3）。
【真实性鉴定】
性状鉴别
药材 多呈不规则的扁平块状。暗棕红色或灰黑色，条痕樱红色或红棕色，有的有金属光泽。一面多有圆形的突起，习称“钉头”；另一面与突起相对应处有同样大小的凹窝。
中药化学
简答题
一、中药有效成分的提取方法有哪些
(一)溶剂法
针对中药所含有效成分及共存杂质的性质，选择适当的溶剂，采用适宜的方法将有效成分从药材中提取出来。需要掌握4个方面的问题：
1.常用溶剂及性质
常用溶剂包括石油醚、苯、乙醚(Et2O)、氯仿(CHCl3)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2O)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等，极性依次由小渐大。其中排在正丁醇以前的溶剂与水混合后能够分层，可用于从水溶液中萃取化学成分，而丙酮、乙醇、甲醇与水混合后不分层。另外象氯仿比水重、乙醚沸点低等一些基本知识，需要知道。
2.中药化学成分的极性
中药化学成分因分子结构的不同会表现不同的极性。化合物极性的大小由分子中所含官能团的种类、数目及排列方式等综合因素所决定。一般而言，中药成分的分子越小，取代基的极性越强，极性基团的数目越多，则该成分极性越大，亲水性越强。如何判断某混合物中各成分的极性相对大小，是一个非常重要的问题。
3.溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理
“相似相溶原理”的“相似”指的是极性相似，即所用溶剂的极性要与所提取成分的极性相似。一般，亲脂性强的溶剂，如石油醚，可提取亲脂性强的中药成分，如油脂、挥发油、游离甾体和三萜类化合物；氯仿或乙酸乙酯可提取游离生物碱、有机酸及黄酮苷元、香豆素苷元等中等极性化合物；丙酮或乙醇、甲醇可提取苷类、生物碱盐、鞣质等极性化合物；水可提取氨基酸、糖等水溶性成分。
4.提取方法
溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法和连续回流提取法5种。其中浸渍法和渗漉法属于冷提法，适用于对热不稳定的成分的提取，但提取效率低于热提法，因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法和连续回流提取法属于热提法，提取效率高于浸渍法、渗漉法，但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较，煎煮法只能用水作提取溶剂，回流提取法溶剂消耗量较大，连续回流提取法节省溶剂，但提取液受热时间长。
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第一章 绪论
中药化学是一门结合中医药理论和临床用药经验，运用现代科学理论与方法研究中药化学成分的学科。
中药化学的主要研究内容：
对象：中药中的生理活性成分或药效成分
内容：①结构特点：母核特征、分类
②理化性质：物理性质( 性状、溶解性、旋光性) 化学性质（酸碱性、颜色反应等等）
③提取分离方法：水提、醇提、有机溶剂提取等
④检识方法：化学检识、薄层检识等
⑤结构鉴定方法：化学方法、波谱方法。
①单体：具有一定的分子量、分子式、理化常数和确定的结构的化合物。
②有效成分：有治疗和预防疾病作用的化学成分。
（具有一定生物活性，能起防治疾病作用的单体化合物）
③有效部位：含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位。
有效部位群：含有两类或两类以上有效部位的中药提取分离部位。
④无效成分：不具有治疗和预防疾病作用的化学成分。
（不具有一定生物活性，不能起防治疾病作用的单体化合物）
⊿有效成分与无效成分的关系：不是绝对的，在一定条件下是可以转化的。
⑤次生成分：也叫二次代谢产物，营养成分代谢后产生的成分。
⑥营养成分：也叫一次代谢产物，只存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型，如糖类、蛋白质、脂肪等。
GAP——中药材生产质量管理规范
GMP——药品生产质量管理规范
第二章 中药化学成分的一般研究方法
第一节 各类成分简介及生合成
一、各类成分简介
1、糖类
①单糖 结构特点：单分子、无色结晶；
溶解性：易溶于水，难溶于无水醇，不溶于有机溶剂。
②低聚糖
结构特点： 2～9个单糖脱水缩合而成；
溶解性：易溶于水，难溶或几乎不溶于乙醇等有机溶剂。
故含有低聚糖的水提液中加入乙醇会析出沉淀。
