化工热力学 化工热力学(第三版)答案

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1 化工热力学(第三版) 习题解答集

朱自强、吴有庭编著 2

第二章 流体的压力、体积、浓度关系:状态方程式 2-1 试分别用下述方法求出400℃、4.053MPa下甲烷气体的摩尔体积。(1) 理想气体方程;(2) RK方程;(3)PR方程;(4) 维里截断式(2-7)。其中B用Pitzer的普遍化关联法计算。

[解] (1) 根据理想气体状态方程,可求出甲烷气体在理想情况下的摩尔体积idV为

33168.314(400273.15)1.381104.05310idRTVmmolp

(2) 用RK方程求摩尔体积 将RK方程稍加变形,可写为

0.5()()RTaVbVbpTpVVb

 (E1)

其中 22.50.427480.08664ccccRT

apRTbp

 从附表1查得甲烷的临界温度和压力分别为cT=190.6K, cp =4.60MPa,将它们代入a, b表达式得 22.56-20.5

6

0.427488.314190.63.2217mPamolK4.6010a

53160.086648.314190.62.9846104.6010bmmol

以理想气体状态方程求得的idV为初值,代入式(E1)中迭代求解,第一次迭代得到1V值为

5168.314673.152.9846104.05310V

350.563353.2217(1.381102.984610)673.154.053101.38110(1.381102.984610)



3553311.381102.9846102.1246101.389610mmol



第二次迭代得2V为 3

353520.563353553313.2217(1.3896102.984610)1.381102.984610673.154.053101.389610(1.3896102.984610)1.381102.9846102.1120101.389710Vmmol











1V和2V已经相差很小,可终止迭代。故用RK方程求得的摩尔体积近似为

3311.39010Vmmol

(3)用PR方程求摩尔体积 将PR方程稍加变形,可写为

()()()RTaVbVbppVVbpbVb

 (E2)

式中 220.45724ccRTap 0.07780ccRTbp 0.520.51(0.374641.542260.26992)(1)rT

从附表1查得甲烷的=0.008。 将cT与代入上式

0.520.5673.151(0.374641.542260.0080.269920.008)(1())190.60.659747

 0.435266

用cp、cT和求a和b,

226268.314190.60.457240.4352660.108644.6010amPamol



53168.314190.60.077802.68012104.6010bmmol

以RK方程求得的V值代入式(E2),同时将a和b的值也代入该式的右边,藉此求式(E2)左边的V值,得

563563355353558.314673.152.68012104.053100.10864(1.390102.6801210)4.05310[1.39010(1.390102.6801210)2.6801210(1.390102.6801210)]1.381102.68012101.8217101.3896V



33110mmol 4

再按上法迭代一次,V值仍为3311.389610mmol,故最后求得甲烷的摩尔体积近似为3311.39010mmol。 (4)维里截断式求摩尔体积 根据维里截断式(2-7)

11()crcrBppBpZRTRTT (E3)

01c

c

BpBBRT (E4)

01.60.0830.422/rBT (E5)

14.20.1390.172/rBT (E6)

其中 673.153.5317190.6rcTTT

4.0530.88114.60rcppp

已知甲烷的偏心因子=0.008,故由式(E4)~(E6)可计算得到 01.60.0830.422/3.53170.02696B

14.20.1390.172/3.53170.1381B

0.026960.0080.13810.02806ccBpRT 从式(E3)可得 0.881110.028061.0073.5317Z

因pVZRT,故 33311.0071.381101.39110idZRTVZVmmolp

四种方法计算得到的甲烷气体的摩尔体积分别为31.38110、31.39010、31.39010和31.3911031mmol。其中后三种方法求得的甲烷的摩尔体积基本相等,

且与第一种方法求得的值差异也小,这是由于该物系比较接近理想气体的缘故。 5

2-2 含有丙烷的0.53m的容器具有2.7Mpa的耐压极限。出于安全考虑,规定充进容器的丙烷为127℃,压力不得超过耐压极限的一半。试问可充入容器的丙烷为多少千克? [解] 从附表1查得丙烷的cp、cT和,分别为4.25MPa,369.8K和0.152。则

127373.151.08369.8rcTTT

2.70.3184.252rcppp

用普遍化压缩因子关联求该物系的压缩因子Z。根据rT、rp值,从附表(7-2),(7-3)插值求得: (0)0.911Z ,(1)0.004Z,故

(0)(1)0.9110.1520.0040.912ZZZ 丙烷的分子量为44.1,即丙烷的摩尔质量M为0.00441 kg。 所以可充进容器的丙烷的质量m为

61.35100.50.04419.810.9128.314(127373.15)tpVmMZRTkg





从计算知,可充9.81 kg的丙烷。本题也可用合适的EOS法和其它的普遍化方法求解。

2-3 根据RK方程、SRK方程和PR方程,导出其常数a、b与临界常数的关系式。 [解] (1)RK方程式,

0.5()RTapVbTVVb

(E1)

利用临界点时临界等温线拐点的特征,即 22()()0ccTTTTppVV (E2)

将式(E1)代入式(E2)得到两个偏导数方程,即 20.52211()0()()cccccRTaVbTbVVb (E3)

30.53311()0()()cccccRTaVbTbVVb (E4) 6

临界点也符合式(E1),得 0.5()ccccccRTapVbTVVb

(E5)

式(E3)~(E5)三个方程中共有a、b、cp、cT和cV五个常数,由于cV的实验值误差较大,通常将其消去,用cp和cT来表达a和b。解法步骤如下:

令 ccccpVZRT(临界压缩因子),即 ccccZRTVp。

同理,令22.5accRTap,bccRTbp,a和b为两个待定常数。将a、b、cV的表达式代入式(E3)~(E5),且整理得 222(2)1()()acbccbcbZZZZ

 (E6)

22333(33)1()()acbcbccbcbZZZZZ

 (E7)

11()accbcbZZZ

 (E8)

式(E6)除以式(E7),式(E6)除以式(E8)得 3223330cbcbcbZZZ (E9)

322232320ccbcbcbbZZZZ (E10)

对式(E8)整理后,得 ()(1)ccbcbacbZZZZ

 (E11)

式(E9)减去(E10),得 22(13)(2)0cbbccZZZ (E12)

由式(E12)解得 13cZ,或

(21)bcZ(此解不一定为最小正根),或

(21)bcZ(b不能为负值,宜摒弃)