干气制乙苯的生产

4万吨年乙苯干气制乙苯装置

0.296 245.719 0.246 0.049
0.120 99.760 0.100 0.020
100.00
100.00
246.310
100.000
346.310
100.00
83.071
100.000
0.638 213.085 0.253 0.085 44.231 0.043 0.214 0.046 4.455 0.059 0.02988 0.018
6.816 0.090 0.044 58.161
11.719 0.155 0.076 100.000
0.072 48.613 0.062 0.022 6.598 0.000 0.000 0.000 2.726 0.036 0.018 0.013 58.161
山东京博石油化工有限公司4万吨/年乙苯干气制乙苯装置催化干气制乙苯气相烃化和液相反烃化设计数据（烃化采用苯/烯摩尔比6.50；反烃化采用物流名称催化干气物流组成 Kg/h Wt% 氢气 1.958 1.96 氮 +氧 38.067 38.07 一氧化碳 4.939 4.94 二氧化碳 10.847 10.85 甲烷 10.385 10.39 乙烷 14.533 14.53 乙烯 13.273 13.27 丙烷 0.399 0.40 丙烯 1.447 1.45 碳四烷烃 1.635 1.63 碳四烯烃 1.360 1.36 碳五+碳六 1.156 1.16 苯碳七非芳甲苯乙苯二甲苯 C3基苯丁苯二乙苯三乙苯 C8-C10苯高沸物合计 100.000 100.00 脱后干气 Kg/h Wt% 2.042 2.042 39.332 39.332 5.119 5.119 11.229 11.229 10.776 10.776 14.276 14.276 13.713 13.713 0.016 0.016 0.019 0.019 0.131 0.131 0.116 0.116 0.437 0.437 2.795 2.795 反应用苯 Kg/h Wt% 烃化反应进料 Kg/h Wt% 2.042 0.590 39.332 11.358 5.119 1.478 11.229 3.242 10.776 3.112 14.276 4.122 13.713 3.960 0.016 0.005 0.019 0.005 0.131 0.038 0.116 0.033 0.733 0.212 248.514 71.760 0.246 0.071 0.049 0.014 烃化尾气 Kg/h Wt% 2.042 2.458 39.332 4.348 5.119 6.162 11.229 13.517 10.776 12.972 14.276 17.185 0.137 0.165 0.016 0.020 0.002 0.002 0.131 0.158 0.012 0.014 烃化液 Kg/h Wt%

干气制乙苯装置原料提纯优化改造总结

干气制乙苯装置原料提纯优化改造总结李永强，徐相伟，崔永刚，张　伟（中国石化青岛炼油化工有限责任公司，山东省青岛市２６６５００）摘要：干气法制乙苯以催化裂化装置产生的干气为原料，能有效节省资源，降低乙苯生产的成本，但其最大缺陷是干气中含有较多杂质，干气提纯过程增加了能耗，且对设备的腐蚀较为严重，影响了装置的长周期运行。

通过分析干气中Ｈ２Ｓ，ＣＯ２、乙醇胺、水、丙烯和Ｃ＋５组分等杂质对装置的影响，采取加装旋分式分液罐、采用高通量脱丙烯塔盘、针对性更换耐腐蚀设备、改造工艺流程、优化操作方案等措施，改造后干气中乙烯体积分数提高１０．６％，丙烯体积分数降低６５．１％，丙烷体积分数降低５０．０％，Ｃ３以上组分体积分数降低５４．４％，能够有效提升干气处理量９２４０ｄａｍ３／ａ，年节省脱丙烯吸收剂５５ｋｔ，有效防护Ｈ２Ｓ，ＣＯ２对设备的腐蚀，保障装置的长周期运行。

关键词：干气制乙苯装置　原料提纯　设备腐蚀　乙醇胺　水　丙烯　Ｃ＋５第三代气相法制乙苯技术（ＳＧＥＢ）以上游重整装置的苯和催化裂化装置干气（催化干气）中的乙烯为原料，经烷基化反应和烷基转移反应生产乙苯。

由于进料干气中携带大量杂质，如丙烯、Ｈ２Ｓ，ＣＯ２，Ｈ２Ｏ、碱氮等，随着装置运行，设备的腐蚀情况逐渐严重，装置不得不停工检修或降低负荷维持生产。

某公司乙苯装置于２０１１年８月建成投产，由于换热器管束腐蚀和杂质积累引起系统压力降增大，于２０１３年３月和２０１４年１０月两次对换热器管束实施检修清洗。

２０１５年装置大检修期间部分设备填料及破沫网损坏严重而更换，２０１７年４月更换了其中一台堵塞严重的换热器管束。

目前工艺采用水洗和脱丙烯系统来处理干气中的杂质，不能满足装置的长周期运行。

２０１５—２０１９年运行周期中解吸塔及塔顶冷凝系统出现波动，吸收剂损失严重。

２０１９年大检修期间对干气提纯系统进行了优化改造。

１　原料性质表１为催化干气部分组成。

催化干气中的Ｈ２Ｓ，ＣＯ２，Ｃ＋３和夹带的胺液、水等杂质，均会对设备造成一定腐蚀和破坏，影响催化剂使用寿命。

汽油调和用乙苯的开发与生产

石油化工
汽油调和用乙苯的开发与生产
代明坤王崇光郑少华中油兰州石化公司聚丙烯厂乙苯车间，甘肃兰州 730060
摘要：根据汽油调和需要制定调和用乙苯产质量标准，通过对 60kt/a 干气制乙苯装置原有工业用乙苯的工艺方案和系统流程
进行调整优化，成功实施试生产，同时对工艺条件进行了优化，提高了产品质量，实现了规模化生产。
2.2.2 精馏工段调整方案方案一：优化精馏工段工艺参数即：降低乙苯塔顶压力 PI-2205 至 0.10～0.45MPa，提高乙苯塔釜温度 TIC-2210 至 230～ 280℃，调节乙苯塔回流量 FIC-2205 至 15000～55000 kg/h，降低丙苯塔顶压力 PI-2208 至 0.05～0.25 MPa，调节丙苯塔
底温度 TIC-2218 至 210～260℃。好处是不存在生产作业风险，但是丙苯塔自循环增加了装置能耗。
方案二：优化精馏工段流程：通过关闭丙苯塔底油控制阀 FIC-2210，已达到丙苯塔降温的目的，从而停止丙苯塔的精馏操作。可以通过停止丙苯塔的运行可有效降低装置能耗，但是对二乙苯塔的精馏效果造成了影响。 3 汽油调和用乙苯的生产优化精馏工段工艺参数即：降低乙苯塔顶压力 PI-2205 至 0.15～0.25MPa，提高乙苯塔釜温度 TIC-2210 至 255～ 265℃，调节乙苯塔回流量 FIC-2205 至 25～45t/h，降低丙苯塔顶压力 PI-2208 至 0.05～0.25 MPa，调节丙苯塔底温度 TIC-2218 至 210～240℃。好处是不存在生产作业风险，但是丙苯塔自循环增加了装置能耗。 6kt/a 干气制乙苯装置于 2014 年 1～2 月进行了汽油调和用乙苯的试生产，工艺路线采用设计方案一，对精制和精馏工段的工艺参数进行了优化调整，累计生产汽油调和用乙苯 9139 吨，产品质量达到合格品指标，下游装置油品调和效果良好。 4 生产工艺条件优化由于汽油调和用乙苯用于高标号油品调和的效果良好，下游装置需求量大，需要进一步提高产量，因此需要通过进一步优化生产工艺，减少装置波动，提高装置长周期运行能力。 4.1 干气精制工段工艺条件优化通过关闭干气-净化干气换热器（E-001）管程入口阀、壳程出口阀，打开水洗干气至烃化反应器（R-101）跨线阀，使干气不经过 T-002、T-003、T-004 直接进反应器。通过大幅提高干气中丙烯的利用率，提高了乙苯产品中的丙苯产量。 4.2 乙苯精馏工段工艺条件优化通过降低丙苯塔底油控制阀 FIC-2210 阀位，已达到丙苯塔降温，停止回流操作的目的，从而停止丙苯塔的精馏操作。此项变更有效地降低装置的燃料气和除盐水消耗，对保障装置热平衡和除盐水用量稳定起到了一定的作用。 5 实施效果干气制乙苯装置在工艺方案调整后，于 2014 年 3～10 月进行了汽油调和用汽油调和用乙苯的生产，工艺路线采用设计方案二，对精制和精馏工段的工艺参数和流程进行了优化调整，累计生产汽油调和用乙苯 24345.96 吨，产品质量合格率达 100%，产品质量达到合格品指标。汽油调和用乙苯生产工艺方案经过调整后，除 9 月份由于大检修影响产量偏低外，3 月至 10 月装置汽油调和用乙苯生产能力较试生产期间有了较大提升，优化效果显著。

国产催化干气制乙苯技术发展建议

国产催化干气制乙苯技术发展建议
张银龙
【期刊名称】《化工文摘》
【年(卷),期】2004(000)001
【摘要】世界上90%以上的乙苯用于脱氢或共氧化生产苯乙烯,少量用于制药、香料、溶剂等产品。

生产乙苯的方法有气相法、液相法和催化精馏三种。

国外ABB 鲁姆斯公司拥有液相法和催化精馏技术,而Mobil/Badger拥有气相法技术。

国内由抚顺石油二厂、大连物理化学研究所、洛阳石化设计院联合开发的利用催化干气制乙苯技术自1992年7月在石油二厂建成3万吨/年生产装置取得成功后该项技术倍受同行关注。

【总页数】1页(P43)
【作者】张银龙
【作者单位】抚顺石化公司大乙烯项目前期工作办公室
【正文语种】中文
【中图分类】TQ241.13
【相关文献】
1.催化干气制乙苯和乙苯脱氢制苯乙烯工艺技术 [J], 邓彦波
2.催化干气制乙苯成套技术 [J],
3.催化干气制乙苯装置的技术改造研究 [J], 曾伟;贾金锋;易娟;隗小山;廖有贵;薛金召
4.大连化学物理研究所科研成果介绍催化干气制乙苯成套技术 [J],
5.大连化学物理研究所科研成果介绍催化干气制乙苯成套技术 [J],
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乙苯生产技术

3 乙烯浓度旳影响
由表2可知,乙烯浓度对催化精馏过程有影响。干气中乙烯浓度提升,乙烯旳转化率提升,乙苯选择性降低。这是因为在反应压力一定旳情况下,干气中乙烯浓度增长,乙烯分压增大,有利于乙烯在液相中旳溶解吸收,提升了乙烯旳转化率。又因为乙烯在液相中旳溶解度增长,继续烷基化反应速率增大,生成更多旳二乙苯和多烷基苯等,降低了乙苯旳选择性
4 催化剂
该工艺采用ZSM-5沸石催化剂,完全防止了 AlCl3催化剂带来旳一系列问题。但因为 ZSM-5催化剂旳活性温度较高,所以反应要在较高温度下进行。在较高温度下,烷基化反应速率较快,该催化剂对苯和乙烯旳烃化反应及多乙苯与苯旳反烃化反应均具有较强旳催化剂活性和良好旳选择性,可达 99.5%。此工艺催化剂用量少,轻易结焦而失活,但轻易再生,使用寿命长,生产中不存在环境污染和设备腐蚀问题。
任务点05 经典设备旳选择
乙苯单元由烷基化反应、烷基转移反应和乙苯精馏部分构成。烷基化反应部分旳任务是在分子筛催化剂旳作用下使乙烯和苯烷基化生成乙苯、多乙苯等物质。烷基转移反应部分旳任务则是在分子筛催化剂旳作用下使苯、多乙苯发生烷基转移反应，生成乙苯。烷基化反应和烷基转移反应部分旳出料中具有乙苯、多乙苯、重质物及未反应旳原料苯，都被送到乙苯精馏预分馏塔。由预分馏塔、苯塔、乙苯塔、多乙苯塔、脱非芳塔将反应产物分离成苯、乙苯、多乙苯和重质物。其中回收旳苯返回到烷基化反应器和烷基转移反应器，多乙苯返回到烷基转移反应器。脱非芳塔则用于脱除进料和反应过程中生成旳轻组分和轻非芳烃
• 用旳比较多旳是磁力泵和屏蔽泵另外还有大功率离心泵反烃化反应进料泵是高速齿轮泵。
任务点06 乙苯生产中安全、环境保护、节能措施
1.1应严格监视反应器旳温度、压力，进料苯和多乙苯中旳水含量应不大于10ppm。反应器开停车应严格控制开、降温速度；反应器系统旳联锁必须正常投入使用，定时校验联锁并有统计。

干气制乙苯装置反应区管道的设计

第３２卷第２５期
Ｖ０１．３２Ｎｏ．２５
企业技术开发
ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＣＡＬＤＥＶＥＬ０ＰＭＥＮＴ０ＦＥＮＴＥＲＰＲＩＳＥ
２０１３年９月
Ｓｅｐ．２０１３
干气制乙苯装置反应区管道的设计
曾艳
（中石化洛阳工程有限公司，河南洛阳４７１００３）
ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎａｎｄｉｎ－ｓｉｔｕａｃｔｉｖａｔｉｏｎ．Ｌｏａｄｉｎｇａｎｄｕｎｌｏａｄｉｎｇｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔ，ｔｈｅｐｉｐｉｎｇｌｆｅｘｉｂｉｌｉｔｙａｎｄｈｅｔｄｉｓｃｈｒｇａｅｏｆｐｏｉｓｏｎｏｕｓｍｅｄｉｕｍ
摘要：催化干气制乙苯装置作为有效利用炼厂催化干气资源，实现资源综合利用的生产装置，以其投资少、见效快，近年来被逐渐重视。其中，反应区为整个装置的核心，主要设备为两台烃化反应器一开一备，工况有常规工况、活化工况、开工一活化工况；主要工艺介质为循环苯、催化干气；催化剂为器外再生器内活化。管道设计需要考虑催化剂装卸、管道柔性和有毒介质的安全排放等问题。关键词：催化干气；乙苯；反应管道；应力计算
中图分类号：ＴＱ０８６文献标识码：Ａ文章编号：１００６ — ８９３７（２０１３）２５ — ００５３一Ｏ３

大庆炼化1OOkt／a催化干气制乙苯装置工业应用

烷基化反应中维持过量的苯。
２０２０ ℃下通过烷基转移生成乙苯。２—６该过程中，反应部分低温高活性、高选择性的催化剂保证了反应的稳定进行，同时降低了装置能耗和苯耗；分离部分取消了稳定塔和脱甲苯塔，增加一个丙苯塔回收丙苯，这样既增加了效益，又减少了烷基
锦州石化等近２套工业装置上成功投产０。
１工艺过程及特点
１１反应原理．
二甲苯的生成量；同时，富丙烯气送往ＦＣ分离装Ｃ置分出丙烯，增加装置效益。１．反应、粗分吸收与产品分离部分．２２经过脱丙烯后的净化催化干气与被加热炉加
热到３０～３０ ℃ 的循环苯发生烷基化反应，烷基２６
为炼化公司高辛烷值汽油生产基地的建设发挥了重要作用。关键词：催化干气；乙苯；烷基化；烷基转移文献标识码：Ａ文章编号：１７ — ４０（０）１— ０２０６１０６２１１０１４ — ６中图分类号：Ｔ４．Ｑ２１１。
精制至ｇ级，造成投资和操作成本高。
为合理利用干气资源、缓解苯乙烯供需矛盾，由中国科学院大连化学物理研究所（简称大连化物
气相烷基化与液相烷基转移组合的第三代技术，并于２０年在抚顺石化公司完成工业化试验。０３催化干
所，下同）抚顺石化公司石油二厂等联合开发了催气制乙苯第三代成套技术原料不需特殊精制，操作、
ｔｃｎｌｇｓｃａａｔｒｅｎｈｇａａｙｉｃｉｉ，ｈｇｒｄｃｕｌｙｌｎａａｙｔｌｅｄａｃｄａｄｆｅｉｌｅｈｏｏｙｉｈｒｃｅｉｄｉｉｈｃｔｌｔａｔｔｚｃｖｙｉｈｐｏｕｔｑａｉ，ｇｃｔｌｓｉ，ａｖｎｅｎｘｂｅｔｏｆｌｔｃｎｃｌｏｔ．ｏｅｖｒｔａｓｔｅｍａｋｔｒｑｉｍｅｔｏｉｈＲ０Ｎａｏｉｅｔｅ１０ｋ／ｔｙｂｎｅｅｕｉｏｅｈｉａｕｅＭｒｏｅ，ｏｓｒ～ｈｒｅｅｕｒｒｉｅｎｆｈｇｇｓｌ．ｈｔｅｈｌｅｚｎｎｔｆｎ０ａ

干气制乙苯装置运行及新工艺技术开发

干气制乙苯装置运行及新工艺技术开发赵明军;吕艳;李忠玲;刘志钢;韩建新;高玲;张银龙【摘要】Characteristicsandindustrial operation situationin the first set ofethyl-benzene(EB)unitwiththethird generation technologycombininggas-phase alkylation and liquid-phase transalkylation in PetroChina Fushun petrochemical companywereintroduced. The energy consumption and cost of EB productionwerereduced drastically by optimization of the process design;the alkylation catalyst and liquid-phase transalkylation catalystwere characterizedbyhigh catalytic activity, high resistanceto impurities and long catalyst life. Due to the lack of the propylene stripper column, the content of xyleneintheproductwasslightlyhigher, andthe quality of theEBproduct can reach the first class ofEBnational standard.Furtherimprovement and catalyst renewal of the unitwereproposed. Moreover, a novel process for EB production through alkylation of diluteethylene with gas-liquid mixed phase benzenewastested on a scale of 100ml DL0805 catalyst, and bythe novel processthe alkylation reaction te mperature decreasedto 165~200℃, and the content of the xyleneimpurities in the EB productwasfurther decreased to less than 100×10-6. The results show that the process is more suitable for production of EB with ethylene-rich dry gas as feed, and the addition of polyethylbenzene feed(which comes from the diethylbenzene distillation column in the industrial unit)with proper ratio into the middle-lower part of the reactor can promote the total conversion of polyethylbenzene formed in the upper alkylation part of the reactor,which meansthat the alkylation and transalkylation reactions canbe performed in a single reactor; and the DL0805 catalyst exhibitsbetter catalytic reactivity, ethylation selectivity and reaction stability.%介绍了抚顺石化公司的国内首套催化干气制乙苯气相烷基化(烃化)和液相烷基转移(反烃化)组合的第三代技术工业装置的特点及工业运行情况：通过优化工艺设计，大幅降低了乙苯生产能耗和成本；烃化催化剂和反烃化催化剂呈现出优异的反应活性、抗杂质性能和反应稳定性；由于装置未设干气脱丙烯单元，产品中二甲苯含量略高，达到国家一级品要求；对未来装置技改及更换新一代高性能催化剂提出了建议。

Y沸石催化剂催化蒸馏干气与苯制乙苯

ｃ ◎ ａｌｓｓ ” ＨｅａＣｌＣｌＹｏｉｙｉａｉｔｅｔＺｔｔｔａａｎｙｉｔｌｃｔＤｏ
Ｙ沸石催化剂具有耐水、耐硫的特点，干气不需脱水、脱硫精制ｎ。利于降低生产成本，因。，有
而具有较强的竞争力。在已发表的文献中，对苯回流量这一重要的工艺条件没有涉及，仅用乙
烯、氮气两种组分模拟干气组成，与实际干气差别较大。以接近干气组成的氮气、甲烷、乙烯、乙烷
配成的模拟干气为原料，研究改性Ｙ沸石催化剂催化蒸馏干气与苯制乙苯过程中工艺条件的影响，
特别是考察苯回流量的效应，是很有意义的。
２结果与讨论
２１反应温度和压力的影响．
霉
●
在催化蒸馏过程中，由于存在气液平衡，反
应段的温度和压力是相互关联的，不是独立的变量。在２．Ｃ９２Ｎ２９５Ｃ，５８２，２．Ｈ，２．Ｈ
维普资讯
第２２卷第４期
２０年８月０６
化学反应工程与工艺
ＣｈｍｉａａｔｎＥｇｎｅｉｇａｄＴｅｈｏｏｙｅｃｌＲｅｃｉｎｉｅｒｎｃｎｌｇｏｎ
ＶＯ２ｌ．ＮＯ４２
摘要：采用耐水、耐硫的改性Ｙ沸石催化剂，对催化蒸馏于气与苯制乙苯工艺进行了研究，得到了较佳