实验讲义1

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实验三 粮油品质检验
动、植物油脂皂化值的测定
1.原理
在回流条件下将样品和氢氧化钾-乙醇溶液一起煮沸,然后用标定的盐酸溶
液滴定过量的氢氧化钾。
2.仪器和试剂
(1)仪器
实验室常用仪器、锥形瓶(容量为250ml,用耐碱玻璃制成,带有磨口)、
回流冷凝管(带有连接锥形瓶的磨砂玻璃接头)、加热装置(如水浴锅、电热板
或其他适合的装置,不能用明火加热)、滴定管(容量为50ml,最小刻度为0.1ml,
或者采用自动滴定管)、移液管(容量为25ml,或者采用自动吸管)、分析天
平(感量分别为0.1g、0.01g、0.001g)。
(2)试剂
氢氧化钾-乙醇溶液(大约0.5mol氢氧化钾溶解于1L体积分数为95%的
乙醇中,此溶液应为无色或淡黄色)盐酸标准溶液[c(HCl)=0.5mol/L]、
0.1g/100ml的酚酞溶液(溶于体积分数为95%的乙醇中)、2.5g/100ml的碱性
蓝6B溶液(溶于体积分数为95%的乙醇中)、助沸物。
3.操作步骤
(1)试剂的制备:所取样品应具有代表性,且在运输和储存过程中无损坏或
变质现象。扦样方法推荐采用GB/T 5524—2008规定的方法。按照GB/T 15687
—2008制备试验样品。
(2)称样:称量2g试验样品置于锥形瓶中,准确至0.005g。
(3)测定
1)用移液管将25.0ml氢氧化钾-乙醇溶液加到试样中,并加入一些助沸物,
连接回流冷凝管与锥形瓶,并将锥形瓶放在加热装置上慢慢煮沸,不是摇动,使
油脂维持沸腾状态60min。高熔点油脂和难于皂化的样品需煮沸2h。
2)将0.5~1.0ml酚酞指示剂加到热溶液中,并用盐酸标准溶液滴定到指示
剂颜色刚消失。如果皂化液是深色的,则用0.5~1.0ml的碱性蓝6B溶液作为指
示剂。
3)按照上述测定要求,不加样品,用25.0ml的氢氧化钾-乙醇溶液进行空
白试验。
4.结果计算


m
cvvIS)(1.5610

式中 SI——
皂化值(以KOH计)(mg/g)
0V——空白试验所消耗的盐酸标准溶液的体积(ml)
1V——试剂所消耗的盐酸标准溶液的体积(ml)
C——盐酸标准溶液的实际浓度
56.1——氢氧化剂的摩尔质量
m——试样的质量
两次测定结果符合重复性符合要求的,取两次测定的算术平均值作为测定结果。
5.注意事项
皂化值又叫皂化价,通常是指在规定条件下完全皂化1g油脂所需的氢氧化
钾毫克数。油脂的皂化就是皂化油脂中的甘油酯中和油脂中所含的游离脂肪酸。
因此,油脂皂化值包含着酸价和酯价(酯价是指皂化1g油脂中性甘油酯和内酯
时所需的氢氧化钾毫克数)。油脂皂化价的大小与组成油脂的脂肪酸的相对分子
质量有密切关系。一般来说,脂肪酸平均相对分子质量越大,则皂化值越小;脂
肪酸平均相对分子质量越小,则皂化值越大。根据皂化值可以判断和鉴别油脂的
种类和纯度。同时,在制皂工业中,可根据油脂皂化价来判断某批油脂是否适合
于制皂,并推断出所需加碱量及所得肥皂的数量等。通过下列任一方法可制得稳
定的氢氧化钾-乙醇溶液:
1)将8g氢氧化钾和5g铝片放在1L乙醇中回流1h后立即蒸馏,将需要量
(约35g)的氢氧化钾溶解于蒸馏物中,静置数天,然后倾出清亮的上层清液,
弃去碳酸钾沉淀。
2)加4g特丁醇铝到1L乙醇中,静置数天,倾出上清液,将需要量的氢氧
化钾溶解于其中,精置数天,然后倾出清亮的上层清液,弃去碳酸钾沉淀。
将此溶液储存在配有橡胶塞的棕色瓶或黄色玻璃瓶中备用。
若试样中存在不溶性杂质,则应混合均匀后过滤,并在测试报告中注明。称
样时,以皂化值(以KOH计)170~200mg/g、称样量2g为基础,对于不同范围
皂化值样品,以称样量约为1/2氢氧化钾-乙醇溶液被中和为依据进行改变。推
荐的取样量见下表
推荐的取样量
估计的皂化值(以KOH计)/(mg/g) 取样量/g
150~200 2.2~1.8
200~250 1.7~1.4
250~300 1.3~1.2
>300 1.1~1.0
由于乙醇为易燃溶剂,建议加热时使用的热源应为不见明火的加热装置,如水浴
等。