简介:含氟除草剂
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麦田巧用氟吡酰草胺与吡氟酰草胺除草吡氟酰草胺与氟吡酰草胺均适用于小麦田土壤封闭防除较多种类的阔叶杂草,剂量提高时对部分种类的禾本科杂草也有效。
作用机理均为通过抑制敏感杂草体内类胡萝卜素生物合成,进而导致叶绿素被破坏、细胞膜破裂。
杂草表现为幼芽脱色或白色,最后整株萎蔫死亡。
吡氟酰草胺在小麦上登记的产品多一些,氟吡酰草胺仅有一个制剂产品在小麦上获得登记,两者在小麦上的使用技术有一定差别。
氟吡酰草胺属酰胺类除草剂,主要用于冬小麦田苗前封闭防除婆婆纳、繁缕、牛繁缕、宝盖草、荠菜、播娘蒿等一年生阔叶杂草。
20%氟吡酰草胺悬浮剂,登记用于冬小麦田土壤喷雾防除一年生阔叶杂草,每亩推荐用制剂17~20毫升。
在冬小麦播后苗前施药,亩用水量30~40公斤,不能少于30公斤,喷雾要均匀,避免重喷、漏喷。
选晴天、无风天气用药,每季最多使用1次,大风天不能施药以免产生飘移。
在低温和寒流及霜冻来临前后不宜用药,以防药害。
对蜜蜂、鱼类、藻类等水生生物、家蚕有毒,施药期间应注意对周围蜂群的影响,禁止在开花植物花期、蚕室和桑园附近使用。
吡氟酰草胺属取代吡啶基酰苯胺类除草剂,兼有土壤处理活性和茎叶处理活性,茎叶处理除草效果好于土壤封闭除草效果。
在小麦田使用适期长,在小麦播种后至拔节之前均可使用(霜冻期或小麦拔节后不能施药)。
最佳使用时期为小麦播种后至分蘖初期,能防除猪殃殃、繁缕、牛繁缕、婆婆纳、宝盖草、播娘蒿、荠菜、野老鹳草、大巢菜等大多数种类的阔叶杂草。
作土壤封闭处理剂使用时,吡氟酰草胺可以在土表形成抗淋溶的药土层,在作物整个生长期保持活性。
当杂草萌发通过药土层时,药物被杂草幼芽、根系吸收而发挥除草作用。
用作土壤封闭时,只要盖耔严密,小麦发芽后也能施用该药。
作茎叶处理时,冬前、早春均可施药,在小麦3叶期至拔节之前施药,对小麦的安全性好;在杂草基本出齐后越早用药效果越好,不仅能杀死已出土的杂草,还可以在土壤表层形成一层药膜,封杀兼顾,能较长时间控制杂草为害。
丙炔氟草胺1 简介丙炔氟草胺(flumioxazin)是日本住友化学工业株式会社发现、开发的一个N-苯基邻氨甲酰亚胺类除草剂。
1.1 性质丙炔氟草胺化学名:2-7-氟-3,4-二氧-3-桥氧基-4- (2-丙炔基)-2H-1,4-氧氮杂萘-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-1,3-二酮。
英文名:Flumioxazin。
别名:Valor(美国,用于大豆和花生);Pledge(法国,用于葡萄)。
Sumisoya(拉丁美洲,用于大豆),Sumimax(南非,用于大豆),速收等。
分子式C19H15FN2O4,分子量:354.3318,CAS号:103361-09-7。
密度:1.48g/cm3,沸点:644.4℃at 760mmHg,闪点:343.5℃,蒸汽压:1.69E-16mmHg at 25℃。
其分子结构为:丙炔氟草胺纯品为白色晶体,能溶于大多数有机溶剂,在烷烃、芳烃等溶剂中溶解度较小,不溶于水。
丙炔氟草胺为低毒除草剂,其大鼠急性口服LD50>5000 mg/kg,急性吸皮LD50>2000 mg/kg。
对皮肤无刺激作用,对兔眼睛有中等刺激作用,无慢性毒性。
1.2 作用机理丙炔氟草胺属于酞酞亚胺类除草剂,也是典型的触杀型除草剂。
丙炔氟草胺被认为抑制了原卟啉原氧化酶(PPO)这个在植物叶绿素合成中十分重要的酶。
作用机制的研究发现,用丙炔氟草胺处理后原卟啉在敏感植物的体内聚积,导致了光敏作用和细胞膜脂质的过氧化,这造成了细胞膜功能和结构不可逆的破坏。
在大田中,茎叶处理后敏感杂草的茎叶坏死,日光照射后死亡;土壤处理后敏感杂草的芽坏死,在短暂的日光照射后死亡。
其作用方式如下图所示:用丙炔氟草胺处理土壤表面后,药剂被土壤粒子吸收,在土壤表面形成处理层,等到杂草发芽时,幼苗接触药剂处理层就枯死。
茎叶处理时,可被植物幼芽和叶片吸收,在体内进行传导,在敏感杂草叶面作用迅速,引起原叶琳积累,使细胞膜质过氧化作用增强,从而导致敏感杂草的细胞膜结构和细胞功能不可逆损害。
目前,我国玉米田主要有马唐、稗、虎尾草、野黍、野糜子等代表性抗性杂草,为害严重、防除困难,抗性杂草的防除已成为我国玉米生产亟需解决的重大科学问题,亟需创制绿色、高效、低风险玉米田除草剂新品种。
苯唑氟草酮是青岛清原自主创制的新型吡唑酮类除草剂,是玉米田第3代HPPD抑制剂类除草剂。
苯唑氟草酮是我国第一个自主创制的玉米田绿色除草剂,也是迄今为止我国仅有几个获得正式登记的自主创制除草剂品种之一。
本文将对苯唑氟草酮优势进行分析。
1、作用机理独特,抗性风险低苯唑氟草酮作为第3代HPPD抑制剂类除草剂,可以通过切断光合作用能量转换、切断维生素合成、破坏叶绿素保护3个途径导致杂草死亡,作用机理复杂,杂草很难产生抗性,除草剂使用生命周期长;与烟嘧磺隆等ALS抑制剂类除草剂无交互抗性,能够有效防除对烟嘧磺隆产生严重抗性的恶性杂草;得益于其独特的含氟化学结构,除草更彻底,且不易返青。
2、杀草谱广,施药成本低苯唑氟草酮对马唐、稗草、牛筋草、狗尾草、虎尾草、野糜子、野稷、止血马唐等常见禾本科杂草高效,对藜、苘麻、反枝苋、马齿苋、苍耳、龙葵等一年生阔叶杂草也有优异的防除效果,能够有效减少施药次数及用量,在保证防效的同时,降低施药成本。
3、对作物安全,环境影响小苯唑氟草酮在水中易光解,土壤、水-沉积物中易降解,对蜂、鸟、鱼、蚕、蚯蚓、土壤微生物均低毒,在鱼体内富集性低,且对非靶标植物安全。
应用于玉米田后,玉米籽粒、秸秆、土壤中残留量均低于检测限,对环境影响小,安全风险低。
我国玉米田常用禾阔双防的除草剂有烟嘧磺隆、硝磺草酮、苯唑草酮等,平均上市时间已超20年,部分杂草已经产生严重抗药性。
苯唑氟草酮作为玉米田全新HPPD抑制剂类除草剂,与目前国内市场主流玉米田除草剂无交互抗性,对玉米田稗草、马唐、狗尾草、野黍、野糜子、虎尾草等杂草防除效果达80%以上,能够高效防除玉米田一年生杂草。
优秀除草剂——氟乐灵
王明德
【期刊名称】《农业知识(致富与农资)》
【年(卷),期】2009(000)006
【摘要】产品特点:氟乐灵是一种优良的选择性芽前旱地土壤处理除草剂,主要通过杂草的胚芽鞘与下胚轴吸收而抑制杂草生长,具有杀草范围广、除草效果好、见效快、持效期长、用量少、使用方便的特点,可用于棉花等旱地作物防除一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草,对已出土杂草无效。
【总页数】1页(P52)
【作者】王明德
【作者单位】(Missing)
【正文语种】中文
【相关文献】
1.氟乐灵等除草剂防除黄麻田杂草试验 [J], 陈常理;金关荣;骆霞虹;朱关林;刘东华
2.除草剂氟乐灵在棉田中的使用 [J], 葛朝红;孟建朝;田海燕
3.化学氧化剂-微生物协同作用对除草剂氟乐灵降解过程的影响 [J], 季丽;刘颖;吴伟;宋超;张聪;陈家长;胡庚东;孟顺龙;范立民;裘丽萍;郑尧
4.除草剂氟乐灵及其降解过程对斑马鱼氧化应激状况的影响 [J], 宋超;陈家长;胡庚东;孟顺龙;范立民;裘丽萍;郑尧;刘颖;吴伟
5.从氟乐灵和氟氯吡啶酯的发现纵观50年除草剂研究史 [J], 筱禾
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丙炔氟草胺1 简介丙炔氟草胺(flumioxazin)就是日本住友化学工业株式会社发现、开发得一个N—苯基邻氨甲酰亚胺类除草剂。
1、1性质丙炔氟草胺化学名:2-7—氟—3,4-二氧—3—桥氧基-4- (2-丙炔基)-2H-1,4-氧氮杂萘—4,5,6,7-四氢—1H-异吲哚—1,3-二酮。
英文名:Flumioxazin.别名:V alor(美国,用于大豆与花生);Pledge(法国,用于葡萄)。
Sumisoya(拉丁美洲,用于大豆),Sumimax(南非,用于大豆),速收等。
分子式C19H15FN2O4,分子量:354、3318,CAS号:103361—09—7。
密度:1、48g/cm3,沸点:644、4℃at760mmHg,闪点:343、5℃,蒸汽压:1、69E-16mmHgat 25℃。
其分子结构为:丙炔氟草胺纯品为白色晶体,能溶于大多数有机溶剂,在烷烃、芳烃等溶剂中溶解度较小,不溶于水。
丙炔氟草胺为低毒除草剂,其大鼠急性口服LD50>5000 mg/kg,急性吸皮LD50>2000 mg/kg。
对皮肤无刺激作用,对兔眼睛有中等刺激作用,无慢性毒性。
1、2 作用机理丙炔氟草胺属于酞酞亚胺类除草剂,也就是典型得触杀型除草剂。
丙炔氟草胺被认为抑制了原卟啉原氧化酶(PPO)这个在植物叶绿素合成中十分重要得酶。
作用机制得研究发现,用丙炔氟草胺处理后原卟啉在敏感植物得体内聚积,导致了光敏作用与细胞膜脂质得过氧化,这造成了细胞膜功能与结构不可逆得破坏.在大田中,茎叶处理后敏感杂草得茎叶坏死,日光照射后死亡;土壤处理后敏感杂草得芽坏死,在短暂得日光照射后死亡。
其作用方式如下图所示:用丙炔氟草胺处理土壤表面后,药剂被土壤粒子吸收,在土壤表面形成处理层,等到杂草发芽时,幼苗接触药剂处理层就枯死.茎叶处理时,可被植物幼芽与叶片吸收,在体内进行传导,在敏感杂草叶面作用迅速,引起原叶琳积累,使细胞膜质过氧化作用增强,从而导致敏感杂草得细胞膜结构与细胞功能不可逆损害。
氟吡草酮是先正达继磺草酮、硝磺草酮之后成功上市的第3个三酮类除草剂,为HPPD抑制剂,这是近年来该类除草剂中增长最快的产品。
主要用于玉米、甜菜、谷物(如小麦,大麦)等作物,防除阔叶杂草和部分禾本科杂草,对三裂叶豚草、苍耳等大型种子阔叶杂草防效较高,对草甘膦抗性杂草防效较好。
氟吡草酮的结构式01作用机理氟吡草酮属于4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂,通过抑制类胡萝卜素的生物合成,使植物分生组织出现白化症状,最终致其死亡。
HRAC (国际除草剂抗性行动委员会)将该类除草剂归为F2组,WSSA (美国杂草科学会)将其归类为第27组。
氟吡草酮可与硝磺草酮、异噁唑草酮、苯唑草酮、环磺酮、pyrasulfatole 等多种除草剂进行复配。
氟吡草酮通过与安全剂解草嗪(benoxacor)或解草酯(cloquintocet)等混配,可以提高氟吡草酮对作物的安全性。
该种选择性的除草剂品种对阔叶杂草和多年生、一年生杂草均具有良好的活性,可以用于玉米、小麦、大麦、甘蔗等作物田。
02登记情况2015年,氟吡草酮上市,现己在美国、加拿大、阿根廷、乌拉圭、澳大利亚等多个国家登记和上市。
2015年,美国环保署批准登记了氟吡草酮原药及其四元复配产品Acuron(氟吡草酮十硝磺草酮十精异丙甲草胺+莠去津)等,用于玉米和甘蔗田;同年,Acuron上市。
Acuron拥有3种不同的作用机制,可防除玉米田70多种一年生杂草,包括巨型豚草、豚草、问荆、地肤、长芒苋及抗性杂草等。
上市首年,Acuron即实现销售额1.00亿美元。
2016年,先正达在美国上市了Acuron Flexi(氟吡草酮十硝磺草酮+精异丙甲草胺+解草嗪)、Talinor(氟吡草酮+辛酰溴苯睛)。
2017年,在澳大利亚、美国上市了Talinor(氟吡草酮十辛酰溴苯睛十解草酯),用于小麦和大麦田。
Talinor可防除麦田50多种阔叶杂草,并可与其他防除禾本科杂草的除草剂混用,禾阔双除。
氟噻草胺的合成1 概述氟噻草胺是1988年由德国拜耳公司开发的芳氧酰胺类除草剂,主要通过抑制细胞分裂发挥作用。
可有效防除一年生禾本科杂草及阔叶杂草的芽前和芽后早期除草。
适用于玉米、大豆、棉花、水稻及其他作物防除杂草。
氟噻草胺还可与防除阔草杂草的除草剂嗪草酮、磺草唑胺、吡氟草胺等复配,扩大杀草谱。
与苯噻草胺相比,氟噻草胺具有更高的活性,适合于更多的作物防除杂草。
该产品在欧洲、南美及亚洲多个国家获得登记,2004年的销售额达到1.8亿美元,2006年氟噻草胺与吡氟草胺的混剂销售额达到3.15亿美元,是全球销量前50位的农药品种。
氟噻草胺凭借其优良的生物活性,受到人们的广泛关注,关于氟噻草胺合成的工艺报道也比较多,大多采用二硫化碳、水合肼进行甲基化反应生成肼基二硫代甲酸甲酯,肼基二硫代甲酸甲酯跟三氟乙酸环合,再用双氧水氧化生成2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑,最后与2-羟基-N-(4-氟苯胺)-N-(1-甲基乙基)乙酰胺反应生成氟噻草胺。
但在制备肼基二硫代甲酸甲酯过程中发现,此步反应收率比较低,同时伴有恶臭气味,对环境危害比较大,甲基化反应若使用硫酸二甲酯做甲基化试剂,硫酸二甲酯为剧毒品,运输、储存、生产过程极不安全,使用甲基溴做甲基化试剂生产成本比较高。
因此肼基二硫代甲酸甲酯这一步反应制约着氟噻草胺的生产,同时2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑与2-羟基-N-(4-氟苯胺)-N-(1-甲基乙基)乙酰胺缩合时生成大量甲基亚磺酸钠难以处理,给环境带来很大的压力。
目前国内尚未有厂家生产该品种。
本论文改进了氟噻草胺的合成工艺,以氨基硫脲为原料经环合、重氮化生成2-氯-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑,再与2-羟基-N-(4-氟苯胺)-N-(1-甲基乙基)乙酰胺缩合生成氟噻草胺。
避开肼基二硫代甲酸甲酯的工艺瓶颈,缩短工艺流程,简化操作,减少了环境污染,降低了生产成本,使之更适合工业化生产。
乙羧氟草醚使用范畴玉米,对下茬有没有影响
要问乙羧氟草醚使用范畴玉米,对下茬有没有影响,据悉乙羧氟草醚是一种阔叶类除草剂,在玉米田地中,同时生长反枝苋、马唐、牛筋草、马齿苋时才能使用。
除草时,将适量乙羧氟草醚、烟嘧磺隆药液混合后,定向喷洒杂草。
由于它有一定的毒性,因此只有公道使用,才能对下茬作物没有影响,如:在小XXX中,使用乙羧氟草醚搭配苯磺隆;在棉花田中,使用精喹禾灵搭配乙羧氟草醚。
一、乙羧氟草醚使用范畴玉米
1、它是阔叶类除草剂,当在玉米田地里生长有反枝苋、马唐、牛筋草,还有大量的马齿苋时,才能使用乙羧氟草醚。
2、将适量的乙羧氟草醚、烟嘧磺隆药液混合后,进行定向喷洒使用,能够有效排除马齿苋等杂草。
二、对下茬有没有影响
只要使用乙羧氟草醚公道,对下茬作物基本没有影响。
如:在小XXX中,使用乙羧氟草醚搭配苯磺隆;在棉花田中,使用精喹禾灵搭配乙羧氟草醚;在大豆和花生田中,使用精喹禾灵搭配乙羧氟草醚;在灭荒时,可以将草甘膦、或草胺膦、或敌草快,搭配乙羧氟草醚使用。
三、防除对象有哪些
1、乙羧氟草醚可以有效的排除阔叶杂草,如:夏季常见的通泉草、马齿苋、铁苋菜,在冬小麦中常见的荠菜、婆婆纳等。
2、它属于二苯醚类除草剂,不仅能去除小龄阔叶杂草,还可以用于部分中药材,如:毛知母、防风、远志、南星、半夏、射干、防风、远志、南星等。
氟原子和含氟基团深刻地影响着有机和无机分子的结构、反应性和功能。
氟原子独特的电子结构,使得它在卤素原子中尤为特殊,它具有最强的电负性和与氢原子一样大小的原子半径,可以更加方便的取代氢原子而进行化合物分子的微调和修饰,另外,含氟化合物良好的脂溶性和疏水性,可以更好的应用在生物体内。
在除草化合物结构中引入氟原子通常会使其物理、化学和生物性质得到改善。
据统计,现代除草剂品种中含氟化合物与非含氟化合物的比例约为1:1。
含氟除草剂已经成为主要的研究对象。
本文就已上市的含氟除草剂中的7个品种及其合成方法做简要介绍。
01、含氟除草剂品种
1.1 嘧氟磺草胺和氟酮磺草胺
嘧氟磺草胺和氟酮磺草胺属于含有二氟甲基磺酰胺基团的磺胺嘧啶类除草剂(见图1)。
嘧氟磺草胺是由日本组合化学公司发现并开发的一种新型苗前、苗后水稻田除草剂。
使用剂量为50~75ga.i./hm2,该化合物对一年生禾本科杂草、
莎草、阔叶和抗磺酰脲类杂草具有广谱杂草控制作用,对水稻不造成植物毒性伤害,对鱼类、蚤类等水生生物和环境安全。
Takumi等总结了N-(嘧啶-2-基羰基苯基) 磺酰胺及其衍生物的不同合成路线,并对磺酰基上取代基进行了构效关系研究。
结果表明,含CF2H取代基的磺胺类化合物具有较强的除草活性和广谱性。
嘧氟磺草胺的合成方法见图2,以3-(甲氧基甲基)-2-硝基苯乙腈为原料与4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶反应,所得中间体经由氧化、两步还原、取代反应最终得到嘧氟磺草胺。
氟酮磺草胺是拜耳公司发现和开发的一种新型苗前、苗后除草剂,使用剂量为20~50ga.i./hm2。
主要的目标杂草是禾本科杂草、莎草和阔叶杂草,在生物体内无潜在积累作用。
氟酮磺草胺和嘧氟磺草胺的作用机理相似,都是抑制乙酰乳酸合成酶。
氟酮磺草胺的合成方法见图3,由2-氟苯胺和(甲硫基)乙酸甲酯通过Gassman反应合成相应的7-F-吲哚-2-酮。
经还原消除掉甲硫基后,与2-氯-4,6-二甲氧基三嗪经过亲核取代反应得到3-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪)-7-氟吲哚-2-酮。
由于二氟甲基磺酰氯在碱性条件下相当不稳定,在N-甲基咪唑作为碱的条件下实现了吲哚酮的二氟甲基磺化。
吲哚酮经FeSO4/H2O2氧化后进一步生成相应的酮,最终经甲基化生成氟酮磺草胺。
在氟酮磺草胺和嘧氟磺草胺的合成中都使用了二氟甲基磺酰氯,二氟甲基磺酰氯由氟利昂和苄基硫醇通过2步反应合成(见图4),是一种已经商业化且易得的中间体。
1.2 三嗪氟草胺和茚嗪氟草胺
三嗪氟草胺(见图5)是日本Idemitsu Kosan公司开发的新型均三嗪类除草剂,主要用于稻田苗前和苗后防除禾本科杂草和阔叶杂草,使用剂量为100~200ga.i./hm2。
其2006年上市,三嗪氟草胺可抑制杂草的光合作用、微管形成及纤维素形成,具有全新的除草机制,这个特点有利于延缓杂草抗性的形成。
其合成方法见(见图6),该合成路线的重要原料2-氟异丁酸乙酯由2-羟基异丁酸乙酯与氟化氢反应制得,但该氟化反应易导致消除情况从而使收率变低。
2011年,拜耳公司推出了一种新的活性成分茚嗪氟草胺,这是一种纤维素生物合成(CBI)的高效抑制剂,为苗前、苗后除草剂,可用于控制柑橘、葡萄、果树、坚果树等固定作物的杂草。
如工业种植园,多年生甘蔗,草坪以及高尔夫球场、草皮农场、休闲草皮、观赏、非作物区、圣诞树农场及林地,该除草剂对生物体安全。
茚嗪氟草胺在防治杂草的施用量和施药谱方面取得了重大突破,但该化合物包含3个手性中心,使得茚嗪氟草胺的合成成为是一个化学难题。
茚嗪氟草胺的中间体(1R,2S)-2,6-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-胺由2,6二甲基-2,3-二氢-1-茚酮作为起始原料,通过还原胺化反应得到(见图7)。
手性2-F-丙酸或其酯的合成从天然乳酸酯开始,经OH/F对映选择性取代得到。
1993年报道的第1种方法是在N,N-二甲基甲酰胺中用KF对甲磺酸酯进行氟化,因反应过程会生成丙烯酸甲酯需要进行繁琐的纯化,导致收率较低(见图8)。
后来,Cost-efficient开发了几种具有成本效益的路线,可以得到成吨规模的2-F-丙酸酯。
其中一种最有效的方法为:使用SO2F2或SOCl2活化OH基团,然后与HF反应,具有极好的原子经济性(见图9)。
在2007年,拜耳还申请了一项关于氟烷基胺试剂的专利,四氟乙基二甲胺(TFEDMA)用于乳酸对映体选择性一步去氧氟化,收率为75%-80%,对映选择性非常高,见图10。
茚嗪氟草胺的合成路线见图11,异丙醇铝作为路易斯酸加入到反应混合物中,在相对温和的反应条件下,促进了双胍的生成,并最终获得了茚嗪氟草胺三酮,收率高,纯度好。
1.3 氟氯吡啶酯和氯氟吡啶酯
氟氯吡啶酯和氯氟吡啶酯均为美国陶氏益农公司开发的芳基吡啶酯类化合物(见图12),是植物激素类除草剂,通过与植物体内受体激素结合,刺激细胞过度分裂,阻塞传导组织,导致植物营养耗尽死亡。
氟氯吡啶酯主要适用于谷物田,包括大麦、小麦、大麦黑麦等,苗后防除多种阔叶杂草以及恶性杂草,使用剂量为10~20ga.i./hm2,对哺乳动物安全,急性、慢性毒性低,对水稻安全性高;氯氟吡啶酯主要适用于水稻田,可有效防治千金子、稗草等阔叶杂草,为苗前、苗后除草剂,使用剂量为33.3~66.7ga.i./hm2,该除草剂对环境友好,对其他生物体安全。
氟氯吡啶酯的合成主要有两条路线,路线一以4-氯2-氟-溴苯为原料,经由羟基化、甲基化、硼酸化、Suzuki偶联等反应得到(见图13)。
路线二以2-吡啶甲酸或2-氟-4-氯-3-甲氧基苯甲醛为原料,通过制备锌试剂等和关环来构建吡啶环得到氟氯吡啶酯(见图14)。
氯氟吡啶酯的合成与氟氯吡啶酯类似,以4-氯-2-氟溴苯为原料,经由羟基化、甲基化、硼酸化、Suzuki偶联、水解、酯化等反应得目标产物(见图15)。
1.4 三氟草嗪
2014年巴斯夫的除草剂三氟草嗪获得了ISO的批准。
三氟草嗪为原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂类除草剂,通过干扰叶绿素生物合成,导致杂草死亡为苗前、苗后除草剂,使用剂量为100ga.i./hm2。
该产品主要用于谷物、玉米、大豆、花生、柑橘、梨果及其他作物,防除藜、豚草、野生萝卜、黑麦草、猫耳草等禾本科杂草和阔叶杂草,也用于防除一些重要的抗性杂草,如苋属、豚草属等杂草,该除草剂毒性低,对生物体安全性较高。
三氟草嗪的合成路线主要有三条,路线一(见图16)是以间氟苯酚和溴代二氟乙酰二甲胺为起始原料,经亲核取代、苯环硝化、硝基还原、氮原子酰基化、氮原子烷基化、关环等反应得到。
路线二(见图17)以5-氟-2-硝基苯酚为起始原料,经过还原、酰胺化、醚化、硝化、取代、还原、制备氰酸酯、合环八步反应制得目标物。
合成路线三(见图18)是在路线一的基础上对最后一步三嗪环合成反应进行优化,以6-氨基-2,2,7-三氟-4-丙-2-炔基-4H-苯并[1,4] 恶嗪-3-酮为中间体,一步合环制备目标物。
02、结语
总体来说,氟原子的特殊理化性质,使得含氟化合物在除草剂产品中占据着非常重要的位置。
由于氟原子半径小,又具有较大的电负性,它所形成的C-F键键能要比C-H键键能大得多,明显地增加了有机氟化合物的稳定性和生理活性。
另外含氟有机化合物还具有较高的脂溶性和疏水性,促进其在生物体内吸收与传递速度,使生理作用发生变化。
所以很多含氟农药在性能上相对具有用量小、毒性低、药效高等特点,都使得含氟除草剂一直备受关注,也将是未来除草剂发展的重要方向。
我们也期望得到更多的这种低毒,高效的除草剂品种,不光是在节约资源方面,更多的是为人体健康所考虑。
所以,含氟除草剂的未来将不可估量。