环氧值测定操作规程

说明本标准测试方法基于国标GB/T 1677-2008，考虑到实验室具体条件以及工作效率，在不影响测试结果准确性和重复性的前提下，本标准作了以下修改：(a)为符合环氧值普遍定义，对国标（国标3.1）中环氧值定义作一修改（司标1.0），同时修改国标（国标7）中环氧值计算公式（司标5.0）。

(b)将国标中氢氧化钠标准滴定液（国标4.7）改为氢氧化钾标准滴定液（司标2.5）。

(c)国标中0.15mol/L氢氧化钠（国标4.7）改为0.10mol/L氢氧化钾（司标2.5）。

(d)司标中0.01 mol/L氢氧化钾以及0.01mol/L盐酸为调节指示剂pH用，实验室不另行标定。

其中0.01 mol/L氢氧化钾溶液用0.05N氢氧化钾溶液稀释后配制（1体积0.05N氢氧化钾加4体积蒸馏水混合均匀既得）；0.01mol/L盐酸溶液用质量分数36%的盐酸配制（取1.0g盐酸用蒸馏水稀释至1000mL既得，或按此比例配制）。

(e)因国标中对“中性”（国标4.11）一词未作明确规范，故实验室用pH试纸测试。

鉴于pH试纸本身精确度有限，为减小测试误差，测试时空白以及试样中加入指示剂的滴数应严格保持一致。

(f)将国标中95%乙醇（国标4.4）改为市售无水乙醇（司标2.3）。

(g)若实验室不具备磨口三角锥形瓶（司标3.1），可用橡胶塞加普通三角锥形瓶代替，但应注意保持密封性。

(h)以上修改为考虑到目前实验室具体情况而作，如遇特殊情况或测试条件变更，测试方法仍应严格以国标为准。

环氧值的测定方法参考标准：GB/T 1677-20081.术语和定义环氧值：环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数，单位为[当量/100克]。

2.试剂和溶液2.1盐酸2.2丙酮2.3无水乙醇2.4盐酸-丙酮溶液：盐酸和丙酮体积比为1:40，密闭储存于玻璃瓶中，备用（现配现用）。

2.5氢氧化钾标准滴定液：c(KOH)=0.01mol/L, c(KOH)=0. 10mol/L2.6盐酸溶液：0.01mol/L2.7酚酞指示剂：取酚酞1g溶于100mL无水乙醇。

环氧当量测定法文件编号：ZYSH-C14-12定义环氧值定义为100g环氧树脂中所含环氧基团的摩尔数（物质的量），单位为m ol/100g。

环氧当量定义为含lmol环氧基团(缩水甘油醚)的环氧树脂的质量(g)，单位为g/ mol。

，分析方法溴化季按盐直接滴定法a）原理原理是通过高氯酸（HClO4）与溴化四乙基铵（NEt4Br）反应生成的溴化氢与1，2-环氧基的定量反应。

该程序包括用高氯酸-冰醋酸标准溶液滴定溶解在含溴化四乙基铵的环氧树脂的二氯甲烷溶液，以结晶紫为指标剂，当环氧基被消耗完，过量的溴化氢会引起过量的结晶紫指标剂变色。

b）溶液配制结晶紫指标剂：取结晶紫0.5g，溶解于100ml冰醋酸中即得，0．1 mol/L高氯酸-冰醋酸标准溶液配制取无水冰醋酸550ml，加入高氯酸HClO4（W/W在70%左右，比重1.75）8.2ml摇匀，在烧杯中缓缓滴加24ml醋酐，用玻璃棒不断搅拌，放冷至室温后，转移到1000ml容量瓶中，加无水冰醋酸稀释至刻度线，摇均匀后，放置24小时使醋酐与溶液中的水充分反应完全。

即得0．1N浓度的HClO4-HAc标准溶液。

标定准确称取在105℃干燥至恒重的邻苯二甲酸氢钾约0.4g（准确至0．0001 g）置于锥形瓶中，加无水冰醋酸20ml，使溶解，加0.5%结晶紫冰醋酸溶液1—2滴，用高氯酸冰醋酸标准溶液滴定至蓝色，并将滴定结果用空白试验（即不加邻苯二甲酸氢钾）校正。

计算如下：C = m /{ (v1-v2)×0.2042}式中：C——HClO4-HAc标准溶液的摩尔浓度，mol/L；m——邻苯二甲酸氢钾之质量，g ；V1——邻苯二甲酸氢钾消耗高氯酸标准溶液体积，ml ；V2——空白试验消耗高氯酸标准溶液之用量，ml ；0．2042——与1.00ml高氯酸标准溶液（1mol/L）相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。

注：本溶液使用前标定。

标定高氯酸标准溶液时的温度应与使用该标准溶液滴定时的温度相同。

环氧树脂及环氧值及测定及固化实验环氧树脂的环氧值的测定及固化实验1. 实验目的掌握低分子量环氧树脂的环氧值测定方法及计算，以及环氧树脂的固化。

2. 实验原理2-3、2-4 以上多官能团体系单体进行缩聚时，先形成可溶可熔的线型或支链低分子树脂，反应如继续进行，形成体型结构，成为不溶不熔的热固性树脂。

体型聚合物由交联将许多低分子以化学键连成一个整体，所以具有耐热性和尺寸稳定性能的优点。

体型缩聚也遵循缩聚反应的一般规律，具有“逐步”的特性。

以2-3，2-4官能度体系的缩聚反应如酚醛、醇酸树脂等在树脂合成阶段，反应程度应严格控制在凝胶点以下。

以 2-2官能度为原料的缩聚反应先形成低分子线型树脂（即结构预聚物），分子量约数百到数千，在成型或应用时，再加入固化剂或催化剂交联成体型结构。

属于这类的有环氧树脂、聚氨脂泡沫塑料等。

环氧树脂是环氧氯丙烷和二羟基二苯基丙烷（双酚 A ）在氢氧化钠（ NaOH ）的催化作用下不断地进行开环、闭环得到的线型树脂。

如下式所示上式中 n 一般在0 ～ 12之间，分子量相当于340～3800，n=0 时为淡黄色粘滞液体，n≥2时则为固体。

n值的大小由原料配比（环氧氯丙烷和双酚A的摩尔比）、温度条件、氢氧化钠的浓度和加料次序来控制。

环氧树脂粘结力强，耐腐蚀、耐溶剂、抗冲性能和电性能良好，广泛用于粘结剂、涂料、复合材料等。

环氧树脂分子中的环氧端基和羟基都可以成为进一步交联的基团，胺类和酸酐是使其交联的固化剂。

乙二胺、二亚乙基三胺等伯胺类含有活泼氢原子，可使环氧基直接开环，属于室温固化剂。

酐类（如邻苯二甲酸酐和马来酸酐）作固化剂时，因其活性较低，须在较高的温度（150～160℃）下固化。

3．环氧值的测定方法环氧值是指每 100g 树脂中含环氧基的当量数，它是环氧树脂质量的重要指标之一。

也是计算固化剂用量的依据。

分子量愈高，环氧值就相应降低，一般低分子量环氧树脂的环氧值在0.48～0.57之间。

一、化学分析法关于用化学分析环氧基的定量方法有很多研究报道，但有的试剂含有妨碍定量的官能基团，对溶剂的溶解度也不同，因此属于无普遍性的方法。

一般最常用的方法是在适当的溶剂中，使用过量的盐酸与环氧基作用，定量生成氯醇，将过量的盐酸用碱滴定法定量，氯离子用硝酸银溶液进行电位滴定。

常用的溶剂有丙酮、无水醚、吡啶等。

有时不用盐酸，而用溴化氢酸、碘化钾与盐酸、过氯酸与季铵溴化物等为卤化剂，进行直接滴定。

此外，也有以盐酸滴定环氧基与亚硫酸钠反应生成氢氧化钠的方法，以乙酸滴定环氧基与硫代硫酸钠反应生成氢氧化钠的方法，以过碘酸将环氧基变为缩水甘醇基而滴定过量的过碘酸的方法等，但是其适用范围有限，不常使用。

下面介绍几种常用的主要的方法。

(1)盐酸- 丙酮法试剂: 0.2mol/L盐酸—丙酮溶液：浓盐酸1.6ml与精制的丙酮100ml混合配制0.1mol/L氢氧化钠甲醇溶液。

0.1mol/L氢氧化钠标准溶液。

甲酚红指示剂：0.1S钠盐溶于50%乙醇100ml配制而成。

中性乙醇：将甲酚红指示剂1ml加于乙醇100ml中，用0.1mol/L氢氧化钠甲醇溶液中和而成。

测定方法精确称取2～4mg当量环氧基的环氧树脂试样，装入250ml密闭烧瓶中，用吸量管加0.2mol/L盐酸—丙酮溶液25ml，充分摇匀，使试样完全溶解，在室温下放置15min后，加入中性乙醇25ml，然后用0.1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定过量的盐酸。

甲酚红指示剂在乙醇丙酮溶液中，从粉红色先变成黄色，接着逐渐变为紫色为滴定终点。

同样做一次空白试验。

计算法:EEW=10000W/f（B-S）式中W———环氧树脂试样的质量，g；B———空白试验所需0.1mol/L氢氧化钠标准溶液的体积，ml；S———试样滴定所需0.1mol/L氢氧化钠标准溶液的体积，ml；f———0.1mol/L氢氧化钠标准溶液。

（2）溴化季铵盐直接滴定法称取0.5～1.0g的环氧树脂试样，溶于10ml氯仿（或丙酮、苯、氯代苯等）溶剂中，再加入10ml四乙基溴化铵试剂及4滴0.1%的结晶紫指示剂，用0.1mol/L高氯酸—冰醋酸标准溶液滴定至绿色为终点。