第51卷㊀第5期2021年㊀㊀10月电㊀㊀㊀池BATTERY㊀BIMONTHLYVol.51,No.5Oct.,2021作者简介:张思雨(1996-),女,山西人,北京化工大学机电工程学院硕士生,研究方向:铝空气电池废电解液的处理;周俊波(1960-),男,河北人,北京化工大学机电工程学院教授,研究方向:废水废气处理;陈良超(1989-),男,河南人,北京化工大学信息科学与工程学院博士后,博士,研究方向:工业大数据,通信作者;郭㊀睿(1989-),男,河北人,北京天玮立新能源科技有限公司副总经理,研究方向:铝空气电池研发及应用㊂㊀㊀DOI:10.19535/j.1001-1579.2021.05.023铝空气电池研究和应用趋势综述张思雨1,周俊波1,陈良超2∗,郭㊀睿3(1.北京化工大学机电工程学院,北京㊀100029;㊀2.北京化工大学信息科学与技术学院,北京㊀100029;㊀ 3.北京天玮立新能源科技有限公司,北京㊀100022)摘要:对铝空气电池的技术研究情况及应用进行总结㊂总结典型铝空气电池结构原理和特点,梳理阴极㊁阳极和电解液等3个方面的研究进展㊂聚焦于铝空气电池的应用研究,重点阐述在水下电源㊁电动汽车㊁供电站和通信基站等领域的应用现状及优势㊂分析总结铝空气电池未能实现大规模应用的原因为关键性技术未突破和铝用电成本高;展望铝空气电池在车载移动充电桩和充电宝领域应用的趋势,提出浆液回收制备增值产品以形成循环产业链的模式㊂关键词:铝空气电池;㊀阴极;㊀阳极;㊀电解质;㊀应用研究;㊀废液回收中图分类号:TM911.41㊀㊀文献标志码:A㊀㊀文章编号:1001-1579(2021)05-0526-04Review on research and application trends of aluminum-air batteryZHANG Si-yu 1,ZHOU Jun-bo 1,CHEN Liang-chao 2∗,GUO Rui 3(1.College of Mechanical and Electrical Engineering ,Beijing University of Chemical Technology ,Beijing 100029,China ;2.College of Information Science and Technology ,Beijing University of Chemical Technology ,Beijing 100029,China ;3.Beijing Tianweili New Energy Technology Co .,Ltd .,Beijing 100022,China )Abstract :The technology research and application of aluminum-air battery were summarized.By summarizing the structureprinciple and characteristics of typical aluminum-air battery,the latest research progress in anode,cathode and electrolyte was sorted out.The application research of aluminum-air battery was focused,its application status and advantages in underwater power supply,electric vehicle,power supply station and communication base station were expounded.The technical and commercial reasons for its failure to achieve large-scale application were the lack of breakthroughs in key technologies and the high cost of aluminum electricitywere analyzed and summarized,the trend of application of aluminum-air battery in vehicle mobile charging pile and power bank wasprospected,a mode of slurry recovery and produce of value-added products to form a circular industrial chain were proposed.Key words :aluminum-air battery;㊀cathode;㊀anode;㊀electrolyte;㊀applied research;㊀waste liquid recovery㊀㊀铝空气电池主要由铝阳极㊁电解液和空气电极等3部分构成,在运行过程中不产生有毒有害物质,且铝资源丰富㊂此外,铝空气电池还具有比能量高㊁质量轻㊁噪音低㊁适应性强和性能稳定等优点,但也存在比功率较低,易引起电压滞后,不能反复充放电等不足[1]㊂当前科研人员在铝空气电池的性能和结构方面已经取得了一定的研究成果,提高了铝空气电池的性能[2]㊂为实现铝空气电池的商业化,需要探索新的模式,将铝空气电池的研发与应用相结合,突破用电成本因素的局限㊂本文作者总结了典型铝空气电池的结构原理和特点,综述铝空气电池在铝阳极㊁空气电极和电解液等3个方面的研究进展,阐述其在水下电源㊁电动汽车㊁供电站和通信基站等领域的应用现状及优势,对铝空气电池未能实现产业化应用的技术和商业原因进行分析,展望铝空气电池在车载移动充电桩和充电宝领域的应用趋势,提出浆液回收制备增值产品新模式,为实现市场化应用提供思路㊂㊀第5期㊀张思雨,等:铝空气电池研究和应用趋势综述1㊀铝空气电池的研究现状1.1㊀阳极材料的研究纯铝在水性电解液中用作阳极时,会迅速腐蚀并发生剧烈的反应,生成氢气[3]㊂为了克服纯铝的局限性,提高阳极的电化学效率,可以在负极中加入其他金属元素,改善其电化学性能㊂合金元素种类及在电池中所起的作用列于表1㊂另一种提高铝空气电池性能的技术手段是热处理㊂该工艺通过对电池铝合金进行加工,改变微观组织结构,改善铝合金的电化学性能[7]㊂有研究发现,46Cu-25Ni-19Fe-10 Al-La合金采用热处理工艺,在900ħ下热处理24h,然后进行水淬处理,再进行均匀化处理,20A电解还原铝,杂质含量低于0.8%,可降低合金阳极的腐蚀反应[8]㊂表1㊀铝阳极合金化添加元素的作用Table1㊀Functions of added elements in aluminum anode alloying 元素种类作用Sn㊁Ga㊁Mg㊁Pb㊁Bi㊁Zn㊁Hg㊁In破坏铝合金阳极致密的钝化膜[4-5] Sn㊁Mn㊁In缓解铝板自身杂质引起的腐蚀Zn㊁Mg㊁Ce改善阳极组织结构[6]金属氧化物抑制其他合金元素在Al基体中的沉积和自腐蚀1.2㊀空气电极的研究铝空气电池的空气电极需要考虑氧化反应缓慢㊁空气电极注水㊁碳酸盐沉淀和电解液干燥等问题,其中氧还原反应的缓慢效率是铝空气电池应用的主要障碍之一[9]㊂探索合适的电催化剂是提高反应效率㊁降低过电位的关键㊂当前空气电极常用的催化剂及特点和研究成果见表2㊂表2㊀常用催化剂的特点和研究成果㊀Table2㊀Characteristics of common catalysts and research achievements 催化剂名称特点研究成果贵金属及合金催化活性高且性能稳定,资源短缺难获取,价格较高,应用领域受限常用的是Pt㊁Pd㊁Au和Ag[10]㊂Pt金属合金的催化活性远高于纯Pt纳米粒子,可归因于压应变和电子配体效应[11],可利用合金的组成㊁尺寸和结构优化催化活性[12]碳基催化剂成本相对较低,可以多种结构形式存在采用等离子体处理和氮掺杂两种方法的制备双功能氮掺杂石墨烯和Co9S8/石墨烯催化剂,性能与工业Pt/C催化剂相当[13];Co-N/CNs-800催化剂可提高氧还原反应效率,改善析氢腐蚀,且催化效率高,寿命长[14]钙钛矿型氧化物贵金属低成本替代物使用LaMnO3和LaNiO3组成的复合电极,在碱性电解液中的双功能活性较好,两者结合具有良好的协同作用[15];将SiO2模板合成的3D多孔钙钛矿,具有良好的化学性能[16]过渡金属氧化物原料丰富㊁成本低廉㊁环境友好,应用广泛用Ar等离子体方法研制的MnO2催化剂,氧空位和边缘丰富,制备的铝空气电池电化学性能良好[17];Co3O4纳米片/石墨烯复合电催化剂在碱性介质中的活性和稳定性优于现有的Pt/C催化剂[18]1.3㊀电解液的研究铝空气电池的中性盐溶液一般以NaCl作为电解质㊂这种溶液可抑制阳极的腐蚀反应,但存在导电性差㊁电压滞后的缺点,容易在电极表面生成氢氧化铝[Al(OH)3]胶体,降低输出功率,因此适用于低功率放电装置;碱性溶液与之相反,可增大铝空气电池的电导率,但会加剧阳极的析氢反应㊂近年来,混合型电解质的研发也取得了进展㊂S.A.Wu等[19]研发的碱性铝空气电池使用低成本混合型高浓度醋酸钾氢氧化钾电解质(HCPA-KOH),可抑制阳极的自腐蚀㊂铝空气电池电解液的研究重点在于添加缓蚀剂,目的是提高氧还原反应速率,改善电化学性能㊂铝空气电池的添加剂主要分为有机㊁无机和复合缓蚀剂3种㊂无机添加剂中的锡酸钠㊁In3+㊁K2MnO4㊁Zn2+和卤素离子等效果良好[20]㊂有机添加剂中,表面活性剂㊁植物提取物㊁酚类和醇等,可以提高电导率[21],如将壬基酚-9添加到4.0mol/L NaOH溶液中,可延缓铝空气电池的氢气析出和铝腐蚀速率[22]㊂碱性电解液中的羧甲基纤维素和氧化锌,有助于提高铝空气电池中AA5052铝合金的放电性能[23];由有机和无机添加剂组合而成的复合缓蚀剂,具有协同作用[24]㊂2㊀铝空气电池的应用现状和瓶颈2.1㊀铝空气电池的应用现状随着技术的发展,铝空气电池的应用领域逐渐扩大,并已在一些设施中得到应用,人们开始探索更好的应用领域和应用模式㊂铝空气电池的应用现状及趋势见图1㊂图1㊀铝空气电池应用现状及趋势Fig.1㊀Application status and trend of aluminum-air battery目前,铝空气电池已在水下电源㊁电动汽车㊁供电站和通信基站等领域得到了应用,应用实例及优点列于表3㊂2.2㊀铝空气电池应用发展瓶颈铝空气电池未能产业化的主要原因有:①还存在一些关键性技术难题未攻克㊂铝阳极在电解质中发生析氢反应,会加速铝的溶解,同时,在阳极和阴极积聚的Al2O3和Al(OH)3等副产物会阻止铝产生能量,使电导率降低,引起电压滞后㊂研究时,存在既要考虑减少铝阳极的腐蚀现象,又不能降低铝电子转移效率的难点[30]㊂725电㊀㊀㊀㊀池BATTERY㊀BIMONTHLY㊀第51卷表3㊀铝空气电池的应用领域及应用优势㊀Table3㊀Application fields and advantages of aluminum-air battery 应用领域应用设施应用实例应用优势水下电源舰艇㊁水下自主巡航器㊁监视器㊁远距鱼雷㊁潜水设施等挪威海军研制了以铝空气电池为动力的水下自主巡航器[25];Altek公司开展了以铝空气电池作为动力的不依赖空气动力推进装置(AIP)潜艇试验[26]以海水为电解质,不会造成海水污染;增加一次性水下航行里程电动汽车铝空气电池纯电动汽车㊁冷链物流车X.Zhang等[27]研发了用于纯电动汽车的铝空气电池,最大功率75kW,质量489kg,一次可以行驶1600km;云南创能斐源金属燃料电池有限公司将铝空气电池应用于冷链物流车[28]质量轻,减少车身质量,减少消耗,经济环保;可通过更换铝电极,快速进行机械充电供电站㊁通信基站小型铝空气电站㊁通信基站备用电源云南创能斐源公司将铝空气电池备用电源与原有的电池组共同构成基站备用电源系统[28];烯铝公司开发出3kW功率输出的铝燃料电源系统,可应用于通信基站领域[29]与传统通信基站用电池相比,体积小㊁质量轻㊁使用寿命长;噪音小,不扰民㊀㊀②用电成本较高㊂铝阳极通常用高纯铝或添加合金元素的高纯铝,而99.9%的精炼铝需要通过铝土矿制成氧化铝,再由电解氧化铝制备,成本为2.33美元/kg[31],有研究表明,1kg铝可发电4kW㊃h[32],因此铝空气电池发电成本中,仅铝的成本就达0.5825美元/kW㊃h㊂与我国2018年用电成本0.78元/kW㊃h相比,铝空气电池用电成本高,推广困难㊂3㊀铝空气电池应用发展的趋势近年来,为使铝空气电池在市场上广泛投入使用,科研人员一方面关注研究该电池的应用方向,以加快投入市场的进程;另一方面,开始探索反应浆液的回收利用,通过制备成高附加值产品,提高废电解液利用率,使铝电及后端产品形成循环产业,获得利润,从而实现商业化㊂3.1㊀车载移动充电桩和充电宝由于新能源电动汽车的普及和使用量日益增多,传统的固定式充电桩满足不了电动汽车日常的充电需求,移动充电装置因具有可移动的便捷性以及充电速度快的高效性,已在部分地区得到应用[33]㊂目前,市面上的移动充电装置主要是锂离子电池,存在安全性低㊁成本高和质量大等缺点㊂将铝空气电池应用于移动车载充电桩,有以下效果:①铝空气电池质量轻㊁安全性高;②不依赖电网,可缓解电网高峰期的用电压力;③将充电桩安装在车内,可增加电动汽车续驶里程,且充电便捷㊂由此可见,铝空气电池在移动车载充电桩领域,具有很好的应用前景㊂铝空气电池因具有安全性高和便携等特点,可应用到充电宝领域㊂当前充电宝使用的电芯主要有聚合物锂离子电池和18650型电池两种㊂云南冶金集团研制的铝空气充电宝,具有质量轻㊁寿命长和安全性高等优点,而且不需要给充电宝充电,当电量用尽之后,可通过更换电解液或铝板来恢复充电能力,有望成为铝空气电池应用的一个方向[34]㊂3.2㊀浆液回收增值模式铝空气电池在停止工作后,形成的废弃电解液中含有大量NaAlO2和Al(OH)3㊂可将废电解液进行回收,再造金属铝,或回收电解液制备高附加值超细氧化铝粉㊁精密抛光粉等产品,实现能量及原料的闭路循环,降低用电成本,以推动铝空气电池商业化,形成 铝-电-材 的完整产业链㊂当前,已有研究者通过提纯废电解液中的物质,回收制成超细氢氧化铝㊁高纯氧化铝等高附加值产品,提高资源利用率㊂施辉献等[35]以铝空气电池的反应浆液为原料生产超细氢氧化铝,产品的粒径分布范围窄,阻燃性能优良,达到ATH-1一等品的要求㊂施辉献等[36]采用晶种控制沉淀法,以铝空气电池发电产物的主要成分铝酸钠为原料制备高纯氧化铝,产品的纯度在99.99%以上,证明了反应浆液制备增值产品的可行性㊂非常新能源科技有限公司利用电化学方法,将废电解液制成了高附加值的纳米级氧化铝[37]㊂虽然冶炼精炼铝耗能高,造成铝用电成本高,但用于铝空气电池进行发电,再将得到的反应浆液回收,可制备增值产品㊂采用循环增值模式,可平衡前端铝的高用电成本,是推动铝空气电池商业化发展的一种可行模式㊂4㊀结论铝空气电池作为一种清洁电池,具有比能量高㊁适应性强㊁安全性高㊁质量轻等优点㊂由于纯铝易发生腐蚀和钝化,导致铝空气电池的电化学效率不高,为此科研人员通过研究阳极材料合金化和热处理工艺㊁空气电极催化剂㊁电解液中添加缓蚀剂,提高了铝空气电池的电化学性能,并且已在水下电源㊁备用电源等领域得到应用㊂车载移动充电桩和充电宝等领域,成为铝空气电池应用的趋势,具有广阔的应用前景㊂铝空气电池未能实现规模化的商品应用,除了存在一些技术难题和用电成本高外,还因为存在后端精细化工处理问题㊂对浆液回收模式的不断研究和深入,将促进铝空气电池浆液回收利用产业逐渐成熟,有望降低用电成本,从而带动铝空气电池的发展,逐步实现产业化应用㊂参考文献:[1]㊀沈虹宁,方奕栋,胡天恩,等.低温下电解液浓度对铝-空气电池的影响[J].电池,2019,49(6):470-472.[2]㊀柯浪,胡广来,田程,等.大功率铝-空气电池系统结构设计[J].电池,2018,48(4):253-256.[3]㊀LAMECHE-DJEGHABA S,BENCHETTARA A,KELLOU F,et al.Electrochemical behaviour of pure aluminium and Al-5%Zn alloy in 3%NaCl solution[J].Arab J Sci Eng,2014,39(1):113-122.[4]㊀SRINIVAS M,ADAPAKA S K,NEELAKANTAN 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