铝空气动力电池发展现状及存在问题

  • 格式:pdf
  • 大小:1.73 MB
  • 文档页数:6
镓(G a)、铟(I n)、铅(P b)、铋(B i)、锡
下,板式电极的实际工作面积远远低 (S n)等元素对铝阳极有一定的去极
于多孔电极。若铝电极也做成颗粒状、 化作用,制得的铝合金阳极的电极电
粉末状或多孔状,其功率密度将大幅 位一般可负移至-1.7 ~-1.9V。
96 484.56C =26.8A h,由 此 可 以 推 (锂离子电池为嵌入、脱嵌形式,除在 表 2中的理论容量和比能量只计算正
算出金属元素的理论电化学容量 A
=26.8 Z ( A h / g ),即相当于单位质 量(1g)的 金 属 元 素 发 生 对 应 的 电 化
学反应所能产生的电量。常见的用作
600W h / kg,高于锂离子电池的实际
此外,铝空气电池的反应物和生
比能量。
成物不涉及有毒、有害物质,放电反应
铝 空 气 电 池 和 锌 空 气 电 池 均 产物为氢氧化铝,氢氧化铝和碱性电
以 氧 气 为 正 极 反 应 物,金 属 燃 料 电 解液都可回收利用。铝空气电池自腐
池 在 碱 性 环 境 下 的 正 极 反 应 为 : 蚀会产生少量的氢气,但不产生任何
电池更适合用作动力电池。
阳极极化的结果导致电池的电压比理
此外,目前业界对铝空气电池功 论值大幅降低,实际比能量偏低。为了
率密度高低的认识还不统一。笔者认 减小阳极极化,使铝阳极的电极电位
为铝空气电池的铝电极一般做成板式 负移,常常会向纯铝中添加一些金属
电极,而其他类型电池的电极多为多 元素,制备成特殊的铝合金,如添加
电池材料的金属元素有铅、锌、锂等, 这些金属元素与铝的理论电化学容量 如表 1所示。
上 述 元 素 中,锂、锌、铅 是 目 前 电 池 中 应 用 最 广 泛 的 元 素。锂 因 为 摩尔质量最小而具有最大的理论容 量,为 3.86A h / g。铝 的 理 论 容 量 为 2.98A h / g,仅次于锂,远大于锌和铅 的理论容量。铝的理论容量较大,得益 于铝的转移电子数较高、且摩尔质量 比传统的电池材料锌和铅低很多。铅 酸蓄电池是发展较早、应用最广、技术 最成熟的电池,但由于其单位质量的 容量小、比能量低,且重金属铅易导致
理论开路电压/V 2.04 1.33 1.32 1.65 3.7 2.73
理论容量/(Ah/kg) 83 161 208 820 —
2 980
理论比能量/(Wh/kg) 170.5 214.3 275.0 1353 631 8 135
实际比能量/(Wh/kg) 30 ~45 约 50 60 ~-75 200 ~300
料,以空气中的氧气为正极反应物,由 金属与氧气在电解液及催化剂存在的 条件下进行电化学放电的电池,如锌 空 气 电 池、铝 空 气 电 池、锂 空 气 电 池 等。其中,铝空气电池在大电流放电、 高比能量、电极材料资源丰富等方面 具有明显的优势。
一、铝空气电池的原理及发展 历程
铝空气电池以铝或铝合金为负 极,以空气电极为正极,因为其正极参
的氧化膜虽然易于溶解,但铝电极的
腐蚀却非常严重,制约了以铝为负极 材料的电池的研究和应用。
图 1 铝 - 空气电池示意图
铝空气电池的研究始于 20世纪 60年代,1962年Z a r o m b [3]报道了对铝
空气电池的的研究,表明了铝空气电
池体系的可行性,并指出该电池在对
电池高比能量、高比功率有要求的领
碱性溶液中铝空气电池的理论 电 压 为 2.73V,实 际 放 电 单 体 电 压 为 1.2 ~1.7V,理 论 质 量 比 能 量 为 8 135W h / k g,实际质量比能量可达
极和负极材料的质量,没有考虑电解 液及包装壳体的质量,实际比能量为 考虑整个电池装置总重后的比能量。 铝空气电池的理论开路电压(不考虑 正负极极化,根据能斯特方程进行计 算,电解液浓度取 1m o l / L)低于锂离 子电池和锂电池,但高于铅酸电池、镍 氢电池、锌空气电池、镍镉电池等。实 际使用电压低于锂离子电池、锂电池 及 铅 酸 电 池,高 于 镍 氢 电 池、锌 空 气 电池、镍镉电池等。由于铝的密度小, 发生电化学反应时的转移电子数多, 且铝空气电池的正极反应物为大气 中 的 氧 气,参 与 反 应 的 氧 气 质 量 不 用 计 算 在 电 池 装 置 的 质 量 之 内,故 该电池的质量比能量高,在表 2列出 的 电 池 中,铝 空 气 电 池 的 理 论 比 能 量最高(理论比能量=理论开路电压
域有良好的应用前景。之后铝空气电
池受到越来越多的关注,被研发并尝
试性地应用于应急电源、电动汽车、潜 艇供能系统[4-6]等。
20世纪 80年代末至 90年代初,国
内也开始对铝空气电池进行了相关研 究。史鹏飞等人[7]研究制得 3W中性盐
溶液铝空气电池和 1k W碱性铝空气 电 池 组。刘 稚 惠 等[8]研 制 出 船 用 大 功
应后的化合价(该金属元素在电化学
反 应 中 的 转 移 电 子 数),即 在 电 极 反
应中,参与电化学反应的金属元素转
移 1m o l电子所对应的质量。1当量任
铝空气电池能够在中性或碱性电
解液中工作。在中性电解液中的反应
负极
方程式为 :
4Al(s)+3O2(g)+6H2O(aq)→ 4Al(OH)3↓
新材料产业 NO.7 2013 61
7.indd 61
2013/7/4 17:36:43
前 沿 FRONTIER
加反应的物质为氧气,负极参加反应 庆西南铝厂、武汉大学、中南大学等单
的物质为金属铝,故也称为铝燃料电 位也对铝空气电池进行了研究。云南
池。铝空气电池如图 1所示,其中正极 大卫汽车有限公司进行了铝金属燃料
电池数目就越少。如果动力电池中单
金属铝表面很容易形成一层氧化
体电池数量越多,电池组中单体电池 膜,导致铝阳极的实测电极电位显著
的一致性要求就越高,一旦个别单体 正于理论值,如在碱性电解液中,铝阳
电池出现问题就会导致整组电池的性 极的理论电极电位为-2.35V,但实际
能受到严重影响,因此单体电压高的 测得的电极电位一般都大于-1.6V,
环境污染,故笔者认为不适合用作汽
表 1 常见电池用金属元素的理论电化学容量
车的动力电池。锌作为负极材料广泛
名称
应用于锌锰电池、锌镍电池、锌银电池




以及锌空气电池等,其理论电化学容
转移电子数
2
2
1
3
量虽然数倍于铅,但远低于锂和铝的
摩尔质量
207.2
65.39
6.94
26.98
理论容量,且在大电流放电、比能量等
正极和负极来回移动的锂离子外,还 含有大量的正负极材料),做成电池组 件后,铝空气电池的实际容量会超过 锂离子电池。
以铝为负极能获得较大的电流 密度,铝负极的电流密度可达 350 ~ 500m A / c m2,甚至更高。放电电流密 度是动力电池的主要性能参数之一, 放电电流密度越大,越有利于汽车驱 动。锂负极或锂离子电池的电流密度 为 50 ~100m A / c m2,锌负极的电流 密度一般低于 200mA/cm2。 2. 铝空气电池理论电压较高,质 量比能量高
100 ~250 400 ~600
新材料产业 NO.7 2013 63
7.indd 63
2013/7/4 17:36:44
前 沿 FRONTIER
×理论容量),达 8 135Wh/kg,制成 直接使用。相对而言,锂的含量就比较
电池后实际比能量也可达到 400 ~ 稀少,在地壳中的含量约为 0.0065%。
当前,人们对于动力电池的研究
主要集中于锂离子电池、氢燃料电池、 镍氢电池、锂电池等,其中锂离子电池 最受关注,被寄予厚望,也开始批量生 产和应用。但这些动力电池(包括锂离 子电池)或多或少都还存在一些技术 瓶颈或应用缺陷,均未能实现大规模 商业化应用。
因此,科学界和产业界对新型动 力电池的研究从未止步。除上述类型 的动力电池外,金属燃料电池也是近 年来应用前景较好的一类动力电池。 金属燃料电池是指以金属为负极材
密度/(g/cm3)
11.3
方面的优势不及铝明显。虽然锂的理
理论容量/(Ah/g)
0.26
论容量比铝大,但锂离子电池中锂离
7.14 0.82
0.534 3.86
2.70 2.98
电池种类 铅酸电池 Ni-Cd电池 MH-N(i 镍氢)电池 锌-空气电池 锂离子电池 铝-空气电池
表 2 部分电池的理论开路电压、理论容量、比能量
的含量仅次于氧和硅,约占地壳总质 环境中其自腐蚀反应方程式如下 :
量的 7.57% ;正极反应物氧气占空气 体积的 21%,无需特殊制备,随处可以
2A l (s)+2O H -(aq)+6H2O (aq)→ 2Al(OH)4-(aq)+3H2↑(g)
尽 管 通 过 配 置 特 殊 的 铝 合 金, 并进行恰当的热处理,铝阳极在碱性 电解液中的自腐蚀电流密度可降至 1m A / c m2左右,但仍然不理想,铝空 气电池若长时间不使用,则必须将铝 负极取出,若使用碱性电解液,则残存 于铝表面的碱液仍会继续腐蚀铝负 极,所以负极取出后必须进行清洗和 干燥,彻底除去附着的碱性物质。但碱 性电解液腐蚀性较强,不便于非专业 人员进行操作,增加了实际推广应用 的可操作性难度。 3. 不可充电
O2(g)+2H2O (aq)+4e→ 4O H -(aq)E ( V ) = - 0.401
污染物和温室气体。
正极电极电位相同,但铝的电极 三、铝空气电池的不足
电位较负,铝在碱性溶液中的标准电
如前文所说,经过半个世纪的研
极电位为-2.35V,锌为-1.25V,所以 究与实验,铝空气电池的开发和应用