含氟丙烯酸聚合物的制备和表面性能的研究
摘要 人们用各种各样的烃类单体和全氟烷基乙基丙烯酸一起，采用自由基溶液聚合的方法，已制备出一系列新奇的聚合物。采用两种不同的方法把1加入反应堆制得的聚合物备受关注。通过选择合适的反应条件，可以控制聚合物的结构。产物即含H2C=C(CH3)CO2(CH2)2(CF2)nF的丙烯酸聚合物在固态时显示出很好的表面活性。表面活性的大小取决于单体1的加入方法。该聚合加工成薄膜可应用于各种各样的表面。当单体1的质量分数在1.5%的水平时，可以形成防水防油的表面。一般而言，水的接触角（前进接触角）是80°-115°，十六烷的接触角（前进接触角）是60°-70°。另外，当采用角度依赖的化学分析用电子能谱法(ESCA)和次级离子质谱(SIMS)深度剖视法研究该聚合物时，我们发现膜中的氟含量曲线出现一个陡峭的峰值。
介绍 有机聚合物的膜已经应用于多种材料的涂料上。在这些应用中，当出现粘结问题时，这些膜的表面性能就变得很重要。例如，降低一张膜的表面张力可以形成不润湿的表面。降低一张膜的表面张力用的最多且最成功的方法之一是：在聚合物中嵌入含氟单体形成涂料。氟可以嵌入聚合物主链。目前已经出现了用氟化二醇和氟化醇类制备聚氨酯的例子。人们已经研究了用氟类聚合物和烃类聚合物的混合物来降低膜的表面张力。有好几个报道利用的是热焓驱使链端倾向于在表面富集和氟一起来改变表面张力。用化学方法把氟单体嵌入制得共聚物和把全氟烷基接枝到聚合物上，二者都可以降低表面张力。
但是，之前的研究大多集中在含氟质量分数相对较大的聚合物上，现在的研究将会证明我们不一定要用含大量氟成分的物质来达到降低表面张力的目的。有例可证：把少量以全氟烷基终止的聚乙稀混入聚乙烯中可以降低表面张力，而且目前的体系是可交叉的，在不用处理粘稠溶液或熔体的情况下，可以获得高分子量且耐用的膜。分子的表面活性很大程度上决定了表面张力降低的多少。也可以证明，选择合适的反应条件也可控制聚合物的结构和分子量。膜的表面性质可用接触角测量法，X光照-化学分析用电子能谱法，时间飞行次级离子质谱法（TOF-SIMS）和动态次级离子质谱法(DSIMS)来检测。
２０１３年９月 第３６卷第５期 四川师范大学学报（自然科学版） Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｉｅｈｕａｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ） Ｓｅｐｔ．，２０１３ Ｖ０１．３６．Ｎｏ．５
沉淀聚合法制备的单分散聚（二乙烯基苯一ＣＯ一
甲基丙烯酸丁酯）微球及其色谱性能
王 子， 马言顺 ， 董运洪， 赵婷， 年 华， 王 晶
（四川师范大学化学与材料科学学院，四川成都６１００６６）
摘要：以乙腈为溶剂，偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）为引发剂、二乙烯基苯（ＤＶＢ）为交联剂、甲基丙烯酸丁酯
（ＢＭＡ）为功能单体，采用沉淀聚合法合成了聚（二乙烯基苯一ｃｏ一甲基丙烯酸丁酯）［Ｐ（ＤＶＢ—ｃｏ—ＢＭＡ）］ 微球．傅立叶变换红外吸收光谱（ＦＴ—ＩＲ）表征表明沉淀聚合过程中交联剂与功能单体实现了共聚，扫描电 子显微分析（ＳＥＭ）表明制备的微球表面无孔且粒径单分散分布．以芳香烃为探针分子，采用反相液相色谱 模式考察微球的色谱性能，色谱结果表明４种溶质获得了较好分离，采用沉淀聚合法制备微球用作液相色 谱固定相具有较高的柱效．
关键词：沉淀聚合；单分散；固定相；反相 中图分类号：ＴＱ３２２．４；Ｏ６５７．７ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００１—８３９５（２０１３）０５—０７５０—０４ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１—８３９５．２０１３．０５．０２１
高效液相色谱（ＨＰＬＣ）在生物、化学、制药和环
境等领域已获得了广泛应用 ｊ，作为其核心部分的
色谱固定相是目前色谱领域研究的重要课题．因柱
效高和分离性能好等突出优点，硅胶基质固定相应
用最广，在市场上占有主导地位．但随着应用范围
的扩大，此类填料的缺点也日益明显：化学稳定性
差，仅可在ｐＨ＝２～７范围内使用；表面残留硅羟
基，对碱性物质的分离效果不理想，导致蛋白质等
生物活性物质活性降低甚至失去活性 Ｊ．具有足够
交联度的有机聚合物微球可克服硅胶填料的上述
分散聚合法制备聚苯乙烯微球
聚苯乙烯（PS）是一种重要的聚合物材料，被广泛应用于塑料制品、电子产品、建筑材料等领域。PS微球是一种通过加工PS材料制备而成的小球形微粒，由于其具有良好的成型性能、高度的物理稳定性和生物相容性等优点，因此在医疗、化妆品、环境修复、磁性材料等领域中受到了广泛的关注。
近年来，随着纳米材料的广泛应用，制备纳米级PS微球的需求越来越大。传统的制备方法如沉淀聚合法、微乳液聚合法和悬浮聚合法等存在着制备时间长、产率低、工艺复杂等缺点，因此需要开发一种新的制备方法来满足市场的需求。
分散聚合法的主要优点在于可以制备出具有高产率、多孔性、可控形貌和高度分散性的PS微球。其中，在添加乳化剂的过程中，乳化剂可以将PS单体分散在水相中形成稳定的微乳液，有效避免了单体颗粒的团聚，提高了聚合反应的效率。同时，添加单体粒子和引发剂等添加剂有助于控制聚合反应的速度和形貌，从而实现对PS微球形貌和分散性的可控制。
分散聚合法制备纳米级PS微球的实验步骤主要如下：
1.准备乳化剂：选择适合的乳化剂，在水相中形成稳定的微乳液。
2.配制反应体系：将适量的PS单体、单体粒子和引发剂溶解在有机溶剂中制成混合物，与乳化剂配制成反应体系。
3.引发聚合反应：在适当的温度和时间控制下，引发剂引发聚合反应，形成固态的PS微球。
4.分离、洗涤和干燥：对反应产物进行分离和洗涤处理，去除残余的反应物和乳化剂，最后将干燥的PS微球样品得到。
通过采用分散聚合法制备纳米级PS微球，可以实现对微球形貌和分散性的可控制，从而为其在各个领域的应用提供了新的可能。值得注意的是，分散聚合法制备微球需要特别注意反应条件的掌控，避免聚合反应速度过快、聚合体积过大等不良现象的发生，以提高微球的制备效率和质量。
回流沉淀聚合—单分散聚合物纳米水凝胶微球的制备及性能
刘艳丽;庞化吉;黄先威
【摘 要】采用回流沉淀聚合法制备聚甲基丙烯酸—二乙烯苯微球,并考察了反应时间、固含量、交联剂含量、混合溶剂比等工艺条件对微球尺寸的影响.实验结果表明水凝胶微球的粒径和粒子粒径的均一性随着反应时间延长、固含量和交联剂含量的增加、混合溶剂比的增大而降低,甚至造成二次成核而破坏粒子的均一性.水凝胶微球对亚甲基蓝染料的吸附性能随着反应时间的增加,先增大,后趋于平稳;随着固含量的增加吸附性能先增加,当固含量超过8.0％时吸附性能开始下降;吸附性能随着混合溶剂比的增加而降低.
【期刊名称】《湖南工程学院学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2017(027)003
【总页数】5页(P47-51)
【关键词】回流沉淀聚合法;纳米水凝胶微球;吸附性能
【作 者】刘艳丽;庞化吉;黄先威
【作者单位】湖南工程学院化学化工学院,411104;湖南工程学院化学化工学院,411104;湖南工程学院化学化工学院,411104
【正文语种】中 文
【中图分类】O631
纳米水凝胶微球是指尺寸在1～1000 nm级别并且能在水中均匀分散的微球粒子.纳米水凝胶作为一种新型的聚合物纳米材料，近年来发展很快，取得了不少突破性的研究成果.这是由于它在生物医学领域有诱人的前景，可用于药物靶向输送与可控制释放、基因转染、医学诊断、生物传感器和生物物质的分离与纯化等[1-3].而基于以上用途，直接相关联的是纳米水凝胶的粒子尺寸与其对物质粒子的吸附性能.不同的制备方法直接影响纳米粒子的尺寸大小，合成纳米水凝胶的方法有沉淀聚合法、反相乳液聚合法和微模板聚合法.常规的沉淀聚合方法不使用乳化剂等小分子添加剂，制得的纳米凝胶表面无污染，但粒径通常比较大[4]；乳液聚合反应配方中会使用到较多的乳化剂，这样给纳米水凝胶的纯化带来很大的困难[5]；微模板聚合法受模板大小的限制这种方法难以制备尺寸较小的纳米水凝胶[6].
