1、硫酸磺化法
用硫酸磺化甲苯，是采用最多且历史最长的工艺，磺化反应时按下式进行的：
CH3C6H5+H2SO4→CH3C6H4SO3H+H2O
磺化反应速度与甲苯浓度成正比，与硫酸含水量的平方成反比，所以需使用含水少的的硫酸和纯度高的甲苯，但磺化反应是可逆反应，每消耗1mol的硫酸就生成1mol的水，水的浓度随反应的进行而逐渐升高，最后达到平衡，产生大量的废酸。工业生产中，一般采用分压蒸馏法来除掉磺化反应生成的水，使磺化反应进行完全。
用硫酸作磺化剂，其优点是：由于硫酸的价格低而且具有一定的市场竞争力，且生产工艺简单，设备投资低，易操作等，适于小规模生产装置。但此工艺的反应收率低、产品纯度低，反应进行时随着水的生成，硫酸浓度下降，当达到95%时（π值为75%），反应停止，产生大量的废酸，严重污染环境。最新的研究表明，采用添加助剂的方法可适当提高产品的质量和反应收率。
2、三氧化硫磺化法
理论上，三氧化硫是最有效的磺化剂，因为只是直接的加成而不用脱除反应生成的水。在适宜的条件下，产品几乎全部是对甲苯磺酸。
CH3C6H5+SO3→CH3C6H4SO3H
以气相三氧化硫磺化剂磺化甲苯，宜选择降膜吸收反应器，采用1%的有机酸（如加入醋酸可抑制砜的产生）作为定位剂，温度控制在17~20℃之间，SO3气体浓度6%~9%，反应得到的对甲苯磺酸纯度高。
用三氧化硫作磺化剂的优点是：反应安全、速度快、三废少、收率高、副产物少、产品纯度高。缺点是：生产工艺复杂，一次性设备投资大，反应设备结构复杂，工艺操作要求高，三氧化硫运输困难，此方法对硫酸生产企业较适用。
3、氯磺酸磺化法
氯磺酸是一种液态磺化剂，用它磺化甲苯时放出氯化氢气体，由于磺化时不生成水，所以不需要用较高的温度和分压法除去水，其缺点是氯磺酸价格较高，放出的氯化氢具有较强的腐蚀性。用氯磺酸磺化甲苯的最佳温度是35~45℃，且应在2~3小时内，慢慢加入等摩尔的氯磺酸，然后将产物加热到60℃，这时有氯化氢气体放出。采用此方法生产对甲苯磺酸，在生产对甲苯磺酸的同时产生14%~16%的副产品邻甲苯磺酸，收率为90%~95%。
CH3C6H5+ClSO3H→CH3C6H4SO3H+HCl
采用氯磺酸磺化剂制对甲苯磺酸，需严格控制反应条件，尤其是氯磺酸与甲苯的比例，因为氯磺酸过量易产生邻对甲苯磺酰氯，当氯磺酸与甲苯的摩尔比达到3:1时，甲苯完全转化为邻对甲苯磺酰氯。
用氯磺酸作磺化剂的优点是：操作简便、产品纯、副产氯化氢可用水吸收制盐酸。缺点是氯磺酸价格高，产品生产成本高，缺乏市场竞争力。
4、对甲苯磺酰氯水解法
为得到高纯度的对甲苯磺酸，可采用先用氯磺酸磺化制对甲苯磺酰氯，然后再水解制对甲苯磺酸。
CH3C6H5+ClSO3H→CH3C6H4SO2Cl+H2O
CH3C6H4SO2Cl+H2O→CH3C6H4SO3H+HCl 对甲苯磺酰氯水解过程中必须严格控制水解温度，以防冲料。采用此生产方法得到的对甲苯磺酸产品纯度很高，但由于生产工艺的原因很明显缺乏市场竞争力，适用于高品位、小批量生产。
醋酸规格：50%
价格：1150元/t
硫酸500/t 纯度98%
甲苯500ml/12元
