波普学与色谱学09

原子核
102~105
内层电子
1~102
外层价电子
10-3~1
分子转动 或振动 红外吸收 分析
10-6~103
~10-6
原子核的偶 极矩 核磁共振
未成对电 子的偶极 矩 顺磁共振
利用吸收的 分析方法 利用发射的 分析方法
γ射线吸收 射线吸收 法 活化分析
X射线吸 射线吸 收法 X射线 射线 荧光 发射X 发射 射线 X射线 射线 衍射分析
分析仪器的组成
信号发生器、检测器、信号处理器、 信号发生器、检测器、信号处理器、读出装置
表头 信号 发生器
分析 信号 输入 信号
检测器
信号 处理器
输出 信号
记录仪
分析仪器的组成图
计算机
自动化程度越高， 分析仪器 ---自动化程度越高，仪器越复杂 自动化程度越高
仪器分析的发展趋势
仪器的发展趋势： 仪器的发展趋势： 方便、快捷；多功能；环保、经济； 方便、快捷；多功能；环保、经济； 高质量（准确度、灵敏度） 高质量（准确度、灵敏度） 分析方法的发展趋势： 分析方法的发展趋势： 与计算机联用：自动化、 与计算机联用：自动化、数字化 与其它分析方法联用：GC-MS；HPLC-MS 与其它分析方法联用：GC-MS；HPLC与新兴学科结合：环境、宇宙、临床化学、 与新兴学科结合：环境、宇宙、临床化学、生物化学 分析方法理论和技术基础研究：平衡理论， 分析方法理论和技术基础研究：平衡理论，非平衡理论
化学分析与仪器分析方法比较
化学分析：常量组分 化学分析：常量组分, Er : 0.1%～0.2% ～
准确度高
依据化学反应, 依据化学反应 使用玻璃仪器
仪器分析：微量、痕量组分 仪器分析：微量、痕量组分, Er : 1%～5% ～ 灵敏度高 依据物理或物理化学性质 需要特殊的仪器 依据物理或物理化学性质,

基础理论
46
基础理论
47
范氏方程说明：
▪ u一定时，A，B，C越小，H越小，柱效越
高，色谱峰越窄；颗粒越小，H越小，柱 效越高。
▪ U很小时，B/U项占主导，CU项可忽略 ▪ U很大时，CU项占主导，B/U项可忽略
基础理论
48
综合考虑: U实际稍高于Uopt 因为: 1.右侧曲线斜率小,U稍变化不会引起
拖尾因子（fs） x = h/20
fs =（B+A）/2A
fs = 0.95-1.05 正常峰
fs <0.95
前延峰
fs >1.05
拖尾峰
即使不进样也会出现的峰
20% - 100% MeOH
60
没有进样
15
30
问题:流动相脏
15
0
3
7
15
17
基础理论
13
二、定 性 参 数
W
(t tR )2
e 2 2
V 2
---呈正态分布 t=tR时，C=Cmax
基础理论
31
Cmax的影响因素：
进样量W愈大,则Cmax愈大，W与Cmax 成正比。 色谱柱内径愈小，填充愈紧密，Cmax/W比值愈
大。即柱愈细填充愈紧密，柱效N越高。 色谱柱愈短，Cmax值愈大。 先出柱的组分k’小，所以Cmax/W大。提高柱温 （GC），增加强洗脱剂的浓度（HPLC），可使
总结
●热力学：保留值的差 别要足够大 Sig
●动力学：色谱峰要
足够窄
Sig
基础理论
time time time 51
第四节 分子间作用力
基础理论
52
一、定向力

实 验 原 理
苯具有环状共轭体系，由 π→π*跃迁在紫外吸收光区产生三
个特征吸收带：强度较高的E1带，出现在180nm左右；中
等强度的E2带，出现在204nm左右；强度较弱的B带，出现 在255nm。有机溶剂、苯环上的取代基及其取代位置都可
能对最大吸收峰的波长、强度和形状产生影响。具有苯环
结构的化合物在紫外光区均有较强的特征吸收峰，在苯环 上的部分取代基（助色团）使吸收增强，而苯酚在270nm 处有特征吸收峰，在一定范围内其吸收强度与苯酚的含量 成正比，符合Lambert-Beer定律，因此，可用紫外分光光度 法直接测定水中总酚的含量。
5.实验数据的测量
（1）标准曲线的绘制 （2）将实验数据画于标准曲线上
0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 100 200 300 400 500 600 标准溶液浓度
6. 实验结论
自来水中酚的含量已经超标，不能作为饮用水，另外污水中酚 的 含量 也已经超标，不符合标准。
吸光度
—何萌 胡洁
仪器：
试剂：
752型紫外分光光度计（上海光谱仪器有限公司制造）， 石英比色皿（1cm）2 个，50mL容量瓶，移液管等。
苯酚标准溶液250 mg ·L -1：准确称取0.0250g苯酚于 250mL烧杯，加20mL去离子水溶解，移入100mL容量瓶， 用去离子水定容至刻度，摇匀。
实验步骤：
1.标准系列溶液的配制 取5只50mL容量瓶，分别加入2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL浓 度为250 mg ·L -1的苯酚标准溶液，用去离子水稀释至刻度，摇匀。 计算其浓度（mg ·L -1） 2. 吸收曲线的测定 取上述标准系列中的任一溶液，用1cm石英比色皿，以溶剂空白 （去离子水）作参比，在220～350nm波长范围内，扫描绘制吸收 曲线。 3. 标准曲线的测定 选择苯酚的最大吸收波长（λ max），用1cm石英比色皿，以溶剂 空白（去离子水）作参比，按浓度由低到高顺序依次测定苯酚标 准溶液的吸光度。 4 .水样的测定 在与上述测定标准曲线相同的条件下，测定水样的吸光度。

氧 氮 压缩空气 氢 乙炔
字色
黑 黄 白 红 红
压缩气体钢瓶
常用检测器所用到的气体
热导检测器（TCD）：常用H2、He、N2、Ar 作载气，用H2、He时灵敏度高。
氢火焰离子化检测器（FID）：常用N2作载气， 在特殊要求时也可用氢气，燃烧气H2，助 燃气Air
火焰光度检测（FPD）、氮磷检测器 （NPD）：常用N2作载气，燃烧气H2，助 燃气Air。
减压阀（氧气表）
• 减压阀的高压腔与钢瓶连接，低压腔为气体出口，并通往 使用系统。高压表的示值为钢瓶内贮存气体的压力。低压 表的出口压力可由调节螺杆控制。
连接管路
使用GC 专用铜管或不锈钢管。最好采用金 属，塑料一般都渗漏（看使用场合选用）
固定相与被分离的各 组分发生吸附作用的差 别
一. 气相色谱仪简介
气相色谱仪由载气系统，进样系统，分离系统，检 测系统和记录数据处理系统五部分组成。
• 气体
• 载气 -- 用于传送样品通过整个系统的气体。 • 检测器气体 -- 某些检测器所需的支持气体, 如 FID.
• 样品引入
• 将样品蒸汽引入载气的过程。
色谱教学课件
气相色谱分析的基本原理
气相色谱分析法是利用物质特定的物理化 学性质，在固定相和流动相中具有的溶解、 吸附、渗透、或离子交换等作用的不同， 混合组分随着流动相在色谱柱中运行的过 程中，在固定相、流动相之间进行反复多 次地分配作用，经过一定长度的色谱柱后， 彼此分离开来，最后按顺序流出色谱柱而 进入信号检测器，在记录仪或数据机上显 示出各组分的色谱行为和谱峰数值。从而 最终达到分离的目的。
要求：化学惰性，不与有关物质反应。 气相色谱仪由载气系统，进样系统，分离系统，检测系统和记录数据处理系统五部分组成。 每隔一定时间，应对所有外加接头进检漏（大约每隔 4-6个月。 热导检测器（TCD）：常用H2、He、N2、Ar作载气，用H2、He时灵敏度高。 气相色谱分析法是利用物质特定的物理化学性质，在固定相和流动相中具有的溶解、吸附、渗透、或离子交换等作用的不同，混合组 分随着流动相在色谱柱中运行的过程中，在固定相、流动相之间进行反复多次地分配作用，经过一定长度的色谱柱后，彼此分离开来， 最后按顺序流出色谱柱而进入信号检测器，在记录仪或数据机上显示出各组分的色谱行为和谱峰数值。 为了保持气相色谱分析的准确性，载气的 低压表的出口压力可由调节螺杆控制。 使用时先打开钢瓶总开关，然后顺时针转动低压表压力调节螺杆，使其压缩主弹簧并传动薄膜、弹簧垫块和顶杆而将活门打开。 常用载气有：氮气、氢气等 辅助气有：氧气或空气； 可以检测出10-6级甚至10-9级的物质量。 载气的选择除了要求考虑，对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相配。 低压表的出口压力可由调节螺杆控制。 气相色谱仪由载气系统，进样系统，分离系统，检测系统和记录数据处理系统五部分组成。