Feb. 2020 CHINA FOOD SAFETY
145分析与检测
1 色谱柱的选择色谱柱可以直接决定白酒组分的 分离效果。根据不同白酒类型，所应用的色谱柱也不尽相同，不同类型的色谱柱可以对不同组分的白酒进行相应的高质量分离，并获取最佳检测 效果。1.1 填充色谱柱的选择管道内部直径大于2 cm，小于 5 cm，管道长度大于1 m，小于5 m，且管内填充固定相。填充柱不太好制备，已经很少使用。1.1.1 DNP填充柱DNP填充柱可适用于日常环境下的白酒成分检测与分析，其主要检测对象为酯、醇和醛等，数据误差小。但也存在相应的缺点：对白酒中各种成分的分离效果不是非常明显，分离时间与分析时间都较长，而且无法将白酒中含有的有机酸检测出来。1.1.2 PEG填充柱如果对白酒中的乙醇和乙酸以及甲醇含量进行测定，不建议选择PEG填充柱。在利用PEG填充柱进行分析的时候，其无法有效分离白酒中的乙醇和乙酸以及甲醇等成分，甚至会使得此类物质形成合峰，无法实现准确检测[1]。1.2 毛细管色谱柱的选择在应用毛细管色谱柱进行检测的时候，需要注意色谱柱的长度以及内部直径：长度需要保持在10 m以上，50 m以下，内径需要保持在0.2 mm以上，0.32 mm以下。还可以选择内径在0.53 mm以上，0.75 mm以下的超大口径色谱柱，白酒样品可直接不分流进样。目前色谱柱稳定性提高了很多，但是也只有弱极性柱耐水比较好，强极性的聚乙二醇柱耐水问题一直解决不了，所以很少用强极性柱做白酒分析。实际用来测白酒组分的都是弱极性柱和中等极性柱，如白酒专用色谱柱LZP-930，是与安捷伦DB-1701柱极性接近的聚硅氧烷柱。2 定量分析方法的选择2.1 外标法外标法是利用不同浓度的纯物质溶液，在同样的测定条件下对其展开操作，从而分析其峰高和峰面积，并以此绘制峰高和峰面积曲线图，计算回归方程进行计算，检测相同条件下白酒样品待测物峰高与峰面积，根据回归方程计算出白酒样品中待测成分的具体含量[2]。2.2 内标法内标法则指的是在白酒样品中注入已知浓度的标准物的一种分析方法。被注入物质应与被测成分的化学性质以及物理性质接近，同时浓度也要较接近。另外还需要结合被测成分的相对校正因子，以及被注入标准物的相对校正因子来分析其峰高和峰面积，并对样品成分的含量进行检测计算。在使用内标法对其进行检测的时候，白酒样品中不得有内标标准物，所以每次测定都必须要在白酒中加入定量的内标标准物。3 色谱分离操作条件的选择3.1 载气与流速以及分流比的选择在对载气进行选择的时候，一般会选取高纯度的N2为载气，选取H2为燃烧气，并将空气作为助燃气。如果选择了普的填充色谱柱，便要求其内部直径为3～4 mm。确保N2的流量可以控制在20m～150 mL/min。如果应用的是内部直径为0.25 mm的毛细管色谱柱，N2的流量可设置为0.5～1.5 mL/min，这样不仅可以确保分离效果，还可以在最短的时间内获取分析数据。以N2为载气时，过快的流速会导致色谱柱分离效果降低，在长期的研究与分析过程中可以判断得出，H2与空气流量比在1∶10的状态下时，FID检测器工作灵敏度最高，且检测数据最为准确可靠[3]。3.2 色谱柱温的选择色谱柱的初始温度控制在50～ 60 ℃。程序升温过程中，升温速率要适中，一旦升温过于缓慢，就会出现峰形扁平、出峰时间延长的情况。程序升温控制在3～9 ℃/min，当温度上升到一定程度之后便需要停止增温，其上限一般控制在240 ℃以内。一旦温度超过上限温度，很容易出现固定液流失，使其基线发生漂移，降低分离效果，甚至会使色谱柱失去作用。3.3 进样口与检测器温度的选择在利用气相色谱对白酒样品进行检测与分析的过程中，要保证进样口的温度稳定，并且要确保进样口的温度不低于色谱柱（色谱柱的温度一般在50～62 ℃），进样口的温度保持在色谱柱温度的2～3倍（正常检测分析过程中，进样口温度会控制在115～210 ℃），让白酒样品中的各种成分瞬间完全汽化。参考文献[1]张雪雪,蔡敏佳,周耀明,等.白酒杂质的气相色谱分析[J].当代化工研究,2018(7):104-106.[2]邓莉.白酒挥发性组分的气相色谱-质谱分析[J].食品工业,2018,39(6): 320-322.[3]陈航,沈保华,张素静,等.气相色谱-稳定同位素质谱分析酱香型白酒中乙醇的稳定碳同位素比值[J].酿酒科技,2018(7):116-120,123.色谱柱、定量分析法与测定条件的选择——利用气相色谱法分析白酒
２０１３．３（总第１ ７０期） Ｉ山东食品发酵 影响白酒己酸乙酯测定准确度的 因素及控制方法 陈道芳 （山东省微山县酿酒厂山东微山２７７６００） 摘 要：气相色谱内标法分析白酒中己酸乙酯时，影响结果准确性的因素很多，造成分析误差。本文就内标法分析白酒的误 差来源及控制方法予以阐述。 关键词：气相色谱 白酒 内标法 己酸乙酯含量是国家浓香型白酒标准控制的 指标之一，不同种类，不同酒度的白酒对己酸乙 酯的要求不同，己酸乙酯的高低直接影响白酒的 香型、风格和口感，所以己酸乙酯含量的多少是 检测白酒质量的重要指标之一。目前，国家推荐 性检验标准（ＧＢ／Ｔ１０３４５—２００７）要求用气相色谱 内标法分析己酸乙酯含量，各酒厂普遍选用的是 以乙酸正丁酯为内标物的内标法，该方法可准确 定量检测白酒中ｌ５种醇、酯类物质，且此方法对 进样量不要求严格限制，可有效避免进样量变化 造成的分析误差，但该法要求对同一样品己酸乙 酯两次测定值之差不得超过５％。在实际分析过 程中，应最大限度地减小各种分析误差。下面笔 者就该内标法谈谈影响测定准确度的因素及控制 方法。 １气相色谱仪的影响若气相色谱仪的性能差， 则灵敏度低，分析效率也低。所以要求购置性能 优良的气相色谱仪，可有效提高仪器的整机稳定 性和分析性能，提高仪器灵敏度，在很大程度上 提高分析效率和准确性。 ２色谱柱的影响 ２．１色谱柱的选择色谱柱是气相色谱仪的核心部 件之一，它决定被测组分能否完全分离，直接关 系到组分的定性与定量，所以在选用色谱柱时， 应保证所测组分完全分离。 ２．２色谱柱的老化色谱柱在使用前必须充分老 化，一是为了彻底除去固定相中残余溶剂和某些 挥发性杂质，确保检测器不受污染，使之有较低 的本底电流；二是进一步促使固定液均匀地、牢 固地分布在载体表面上，可以提高柱效能。 ２＿３色谱柱的定期清理长期使用的色谱柱容易产 生高沸点组分在色谱柱内的残留，导致检测器噪 声变大，适当地对色谱柱进行老化：通以载气， 在高于使用温度１０￣２０￣Ｃ，低于色谱柱最高使用 温度，不接检测器保持恒温１０ｈ左右，以使残留 高沸点组分流出，同时要定期清理色谱柱头和衬 管。 ３载气、燃气、助燃气的影响载气、燃气、助 燃气均必须经过严格的净化，因为载气、燃气、 助燃气的纯度会直接影响色谱仪的灵敏度、稳定 性甚至色谱柱的寿命；载气中的水分能对色谱柱 造成较大损害，影响气一固色谱柱的活性寿命以 及气一液色谱柱的分离效率。燃气中的水分及烃 类等杂质易引起基流增大，噪声增大，降低灵敏 度。载气流路及辅助气路必须有“去水、去氧、 去总烃”的净化措施。 ４空气、氢气流速的影响运用内标法检测白酒 中微量成分，采用氢火焰离子检测器ＦＩＤ，ＦＩＤ对 Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｆｏｏｄ Ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ—
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白酒气相色谱分析方法及误差分析
摘要：白酒气相色谱分析法主要有外标法、归一化法和内标法3种，数据处理主要使用色谱数据处理机或色谱工作站自动计算。
白 酒气相色谱分析法主要酯类物质的测定宜用外标法；醇、醛、酯的测定宜用内标法；微量成分的定量分析宜用双内标法；单体香精香料的分析宜用归一化法。降低消 除气相色谱误差的方法有：过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件、准确校正因子、进样速度适宜、合理调节输出信号的衰 减、定期老化色谱柱、定期清理色谱柱头、正确配制和使用标样及内标物。
在白酒生产过程中，为了更好地评价白酒的质量除了感官品评之外，分析其微量成分也是一个重要方面。要确定白酒中微量成分的含量，最适宜及最简便的方式是采用气相色谱分析。
1、色谱柱的选用
白 酒色谱分析使用的仪器为气相色谱仪，其核心是色谱柱，色谱柱主要分为填充柱和空心毛细管柱两类。在选用色谱柱时，应保证所测主要组分完全分离。在白酒行 业，填充柱应用较为普遍，填充柱根据固定液的不同分为DNO（邻苯二甲酸二壬酯）柱和PEG（聚乙二醇）柱两种。
1.1PEG填充柱
分析白酒中主要微量成分时，由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱，特别是做快速分析时，己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰，造成较大的分析误差。在使用DNP填充柱时，己酸乙酯最后通过填充柱，克服了以上弊端，所以在分析浓香型白酒时，宜选用DNP填充柱。
1.2毛细管柱
一般为交联键合聚乙二醇柱，酸性聚乙二醇柱能耐水基样品的损害。毛细管柱分析条件要求较高，主要用来进行科研分析，可分析白酒中的50多种微量成分。
白酒生产检验(十二)：原酒及成品酒分析
李大和;王超凯;李国红;彭奎
【摘 要】继续介绍原酒及成品酒中乙酸乙酯、己酸乙酯等9种成分的国标气相色谱检验方法.
【期刊名称】《酿酒科技》
【年(卷),期】2014(000)004
【总页数】5页(P122-126)
【关键词】白酒;乙酸乙酯;己酸乙酯;分析方法
【作 者】李大和;王超凯;李国红;彭奎
【作者单位】四川省食品发酵工业研究设计院酿酒所,四川成都611130;四川省食品发酵工业研究设计院酿酒所,四川成都611130;四川省食品发酵工业研究设计院酿酒所,四川成都611130;四川省食品发酵工业研究设计院酿酒所,四川成都611130
【正文语种】中 文
【中图分类】TS262.3;TS261.7;TS261.4;O657
6 乙酸乙酯
6.1 原理
样品被气化后，随同载气进入色谱柱，利用被测定的各组份在气液两相中具有不同的分配系数，在柱内形成迁移速度的差异而得到分离。分离后的组份先后流出色谱柱，进入氢火焰离子化检测器，根据色谱图上各组份峰的保留值与标样相对照进行定性；利用峰面积(或峰高)，以内标法定量。
6.2 仪器和材料
气相色谱仪：备有氢火焰离子化检测器(FID)。
色谱柱：毛细管柱：LZP—930白酒分析专用柱(柱长18 m，内径0.53mm)或FFAP毛细管色谱柱(柱长35～50 m，内径0.25mm，涂层0.2 µm)，或其他具有同等分析效果的毛细管色谱柱。
填充柱：柱长不短于2 m。
载体：Chromosorb W(AW)或白色担体102(酸洗，硅烷化)。80目～100目。
固定液：20%DNP(邻苯二甲酸二壬酯)加7%吐温80，或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG 20M。
微量注射器：10 µL，1 µL。
6.3 试剂和溶液
乙醇溶液[60%vol]:用乙醇(色谱纯)加水配制。
乙酸乙酯溶液[2%(体积分数)]：作标样用。吸取乙酸乙酯(色谱纯)2 mL，用乙醇溶液定容至100 mL。
