第十一章有机含氮化合物习题课

第十一章 醛和酮1. 命名下列化合物：（1）2，4-环戊二烯酮 （2）4-甲基-4-4’’-氯代二苯甲酮 （3）6-氧代-2-庚烯醛 （4）2，4-戊二烯醛 （5）4-羟基-2-氯苯甲醛2. 完成下列反应式：+(1)(2)(3)OO OHOHOON HO(4)(5)CH 3OH(6)CH OH CO OCH 3C 6H 5H C CCH 3CH 3OHCH 3(7)(8)(9)CHO (10)CHOOHCH 3CHOCH 3CHCH 2CC 6H 5OCN3. 用化学方法鉴别下列化合物。

(1)(7)其他紫色（5）2，4-二硝基苯肼无沉淀有沉淀(1)(2)(3)(4)(6)(7)FeCl3I 2/NaOHCHI 3Ag(NH 3)2+Ag (6)无沉淀(7)(1)(2)(3)(4)无沉淀I 2/NaOHCHI 3无沉淀(2)(4)Fehling 试剂无沉淀Cu 2O (1)(3)（注：Fehling 试剂能氧化脂肪醛，不能氧化芳香醛） 4. A 的可能结构为： OOH HOH 2OH +++H +OH HOHO HOH+OOH 2+O+CH 3OHOO HCH 3OOCH 35.3H CH 3ONaOClOOCH 3O OCH COOCH OCH 3CO)CCH 3cis-22，4-二硝基苯肼黄无CCH O C=CHCCH O CH OH2C=CHCH 2CH 2C=CHCH OCH CH C+CH CH 3+C CH CH OH 2Br CHO CH CH OCH 2BrCH CH O -C O HCH 2BrOCH O CH 3LiO CH OCO C OCC OHO -H O CH OHH O322H +3CHCH OH24OH -H 2O H +CH 3MgIO OH OHCH OCH K Cr O RCO 3HOCCH OCH 3OH 2CCH CHO2H +22(HOCH 2CH 2)2O,CH=CHCHO(CH )CHOH Al(OCH(CH ))CH=CHCH 3CH=CHCH CH CH CH Cl BrBr2+227322OHCCH O2CCHCH OBr32Al(OCH(CH ))CH CHOOCCH CHCH OHO O H 2O H +3O CHCH OHH 2O+H SO NaOH熔融OHCHONaOHCHCl OHCH CH 3I CH 332-CH OH CHCHOCH CH OH CH CH CH OHH OCHOCHO25dry HClCH(OC 控制CHOdry HCl24OOO ）CC(CH OCCH OC H 3CCH C CH CH OHOH2CCH C OHO 53CCH COHO ClAlCl HClCC(CH OCH 浓H OC OCH 222hvCCH 2ClClCHOOH -CO2Al (OCH(CH ))CH 2OHOHC CH=CH Ph2OH -33CO3COCH CHCH C OHOOO OO3O5COCl3O 3HClAlCl 32CCH OZnCl CH 3BuLin CHOCH=CHK 2Cr 2O 7H 2SO 4H 2/Ni3OH 3232OHCHCH CH OOHOH OOCHOOO HOOCO COOHOCCH CHCH HOCCH HOCHOCH OCH OH C CH OHC CH C CH OH OHC CH 2CH CH CH 2CCH OH CH H 2CH 2CH CH 32CH 2CH HH CH CCH CH CCH OCH CH OH OH CH CH ClCH CH O OCH CH ClCH CH CH OH ClCH CH HO CHOCH OOOOHO+OOHO O H+OONNH NNH H CH 2CH OH CH 3C=CCOCH CH CH CH CH 3CH CHCH OHCCH ONHOH 5C=CH CH HHOCOOCH 3CCH CHOOCH OCH 3CCH OCCHOBrA.CH CHCCH O H 5H 5。

—— “青蒿一握，以水二升渍， 绞取汁，尽服之。”
东晋葛洪《肘后备急方•卷三治寒热诸疟方第十六》
食品安全
① 三聚氰胺
H
NH O
H
H
N
N
N
N HN
O
H
N
O
H
NH
N
H
N
O
H
H NH
H
N
HN
O
N
N
N
H
H
N
O
H
NH O
H
NH
H
N
N
H
N
N HN
O
H
N
N
NH O
H
H
食品安全
② 阿斯巴甜
③ 塑化剂
天门冬酰苯丙氨酸甲酯
1.3B 有机化合物的结构特征（分子结构）
① 同分异构现象普遍存在
C2H6O
CH3CH2OH 乙醇，bp: 78.3 oC
CH3OCH3 甲醚，bp: 23 oC
同分异构体：具有相同的分子式而构造与性质不同 的化合物。
1.3B 有机化合物的结构特征（分子结构）
② 共价键结合 碳/C：有机化合物中的核心原子
1.1C 现代有机化学
1828年 Friedrich Wöhler (GER)
有机化学：含碳化合物的化学 / the chemistry of compounds that contain the element carbon. Definition for “Organic Molecule” Compounds that they contain at least one carbon atom
课程特点
难：内容繁多，理论不够系统 挑战性：逻辑性、系统性。应用性强、实践性强 沉溺于大量反应的记忆 失去了对学科整体的领悟

浓 NaOH CHO + CHO + CH 3 KMnO 4 KOH N K COOH COOH N COOH COOH KMnO 4 N O CH 2OH 稀 OH
－
+ O COOH
CH 3COCH 3
O
CH=CH COCH 3
碳水化合物
一、三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个
CHO
3、化合物A（C8H17N）其NMR中无双峰，A与2molCH3I反应后再与 湿的Ag2O作用，并加热生成B（C10H21N），再重复以上反应则生成 三甲胺及1，4—辛二烯和1，5—辛二烯，给出A、B 的结构并写出有 关反应方程式。
4、化合物A（C6H13O2N）有旋光性，A与HNO2作用放出N2，与 NaHCO3作用放出CO2，A与HNO2的水溶液作用生成B（C6H12O3）， B仍有旋光性，B与浓H2SO4作用于脱水生成C（C6H10O2），C能使 KMnO4溶液褪色，与酸性KMnO4作用并加热则生成草酸和2—甲基丙 酸，写出A、B各对映异构体的Fisher投影式，并用R/S命名法命名， 写出C的结构式。
A 伯胺
B 仲胺
C 叔胺
D 都可以
）
7、下列化合物能溶于稀盐酸的是（ A 苯胺 B 苯酚 C 苯甲酸
D 乙酰苯胺
8、下列化合物碱性最强的是（ ） A CH 3COO-+NH4 C CH3CONH2 A 5％盐酸水溶液 B CH3(CH2)3NH2 D H2NCH2COOH ） D银氨溶液 B 苯磺酰氯和NaOH C 乙酸酐
9、能区分苯胺和N－甲基苯胺的是（
10、反应C6H5NH2 + H2SO4(1mol) A
SO3H NH2

（3） ．
N(CH2CH3)2 CH3CHCH2CH3
思考题12-15. 如何完成下列转变。
NH2
NHCOCH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CHO H2 / Ni
答案： （1）.
TM
C2H5
HCN CN SN2
C2H5 H CH3 NH2H2C
C2H5 H CH3
（2）.
H CH3
Br
思考题 12-16 如保用 Gabriel 合成法来制备苯甲胺。
O C CH2Br NH C O KOH O C N CH2 C O
1. OH 2. H3O
CH2NH2
答案：
此反应为 SN2 历程，适用于位阻小的卤代烃参与的取代反应。
思考题12-17 当(R)-2-甲基丁酰胺在氢氧化钠的水溶液中与溴发生反应,预测产物的结构及它的立体化学。
答案：产物为（R）2-甲基丙胺，构型不变。
答案： （1）a>b>c>d 苯环上取代基硝基是强吸电子基，其通过共轭效应和诱导效应降低了酚氧原子上的电 子云密度，从而使质子容易离去，分子的酸性增强。 （2）a>b>c （3）b>a>c （4）A . b>c>a>d N 上供电子基团越多，N 原子上电子密度高，捕获质子能力就强。但在水中，
含氢少的胺溶剂化效应小，叔胺上没有氢，溶剂化效应极小，碱性反而比伯胺还弱。 B．a>b>c>d 仅有分子中 N 上取代基的电子效应作用。
NH2
（3）.
OCH3
NO2
思考题 12-8. 请设计一个分离对甲基苯酚、环己基甲酸和对甲基苯胺混合物的方法。 答案：第一步往混合液中加入碳酸氢钠溶液 ,能溶解羧酸,分液后,(有机层留作第二步用) 往无机层中加 稀酸,羧酸即游离出。 第二步 向分离出的有机层中加入稀盐酸 ,胺能溶于盐酸溶液.分液,无机层中 加入氢氧化钠溶液即胺析出.