- 1 - 第十四章 碳水化合物
（Carbohydrate）
一、教学目的和要求
掌握典型单糖、低聚糖、多糖定义、结构、性质特征。
二、教学重点与难点
重点是单糖的结构、性质。糖苷。
难点是单糖的结构与表示方法。
三、教学方法和教学学时
（1）教学方法：以课堂讲授为主，结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合，强化课堂效果。
（2）教学学时：4学时
四、教学内容
1、单糖
（1）单糖的分类
（2）单糖的立体异构
（3）单糖的变旋现象和环状结构
（4）单糖的性质
2、单糖的衍生物
（1）糖苷
（2）单糖的磷酸酯
（3）维生素C
3、二糖
（1）蔗糖
（2）麦芽糖
（3）纤维二糖
（4）乳糖
（5）海藻糖
4、多糖
（1）淀粉
（2）糖元
（3）纤维素
（4）半纤维素
（5）果胶质
（6）琼脂
（7）粘多糖（1）
五、总结、布置作业
- 2 - 14.1概述
从光合作用谈起
C6H12O6 +6CO2 + 6H2O 6O2植物 光合作用动物 呼吸作用
碳水化合物的分类
单糖（醛糖与酮糖）：不能水解的多羟基醛或多羟基酮
低聚糖：由2-10个单糖分子失水缩合而成，能水解
多糖：由很多个单糖分子失水缩合而成的高分子化合物，能水解
相对构型与绝对构型 1951年以前人为地规定左、右旋甘油醛用下式表示：
CH2OHHOHCHOCH2OHOHHCHO
L-(-)-甘油醛 D-(+)-甘油醛
适用于含一个手性碳的分子。其它旋光化合物的构型可用化学方法与甘油醛相联系而确定，这叫相对构型。
1951年用X射线法明确了上述以甘油醛为标准的构型是正确的，这样用联系法确定的其它旋光物的构型也是正确的，便叫绝对构型。
碳水化合物也沿用这种构型表示法，用距羰基最远的手性碳的D、L代表整个分子的构型。
CH2OHOHHCHO(CHOH)nCH2OHOHHCHO(CHOH)mCH2OHOHHCH2OHO
第十四章 碳水化合物
14.8 下列化合物哪个有变旋现象？
a.OCH2OCH3b.OCH3CH3OCH2OCH3OOHCH2OHOCH3Oc.d.OCH2OHOCH2OHOe.OHOH2CCH3OCH3OOCH3OCH3OCH2OHOCH2OHOf.
答案： a .b. f.有变旋现象。因为属半缩醛，可通过开链式α–β互变。
14.9 下列化合物中，哪个能还原本尼迪特溶液，哪个不能，为什么？
a.b.C(CHOH)3HCCH2OHOOCH3CH2OHCCH2OHOc.d.C(CHOH)3HCCH2OHOOCH2OH(CHOH)3CH2OH
答案： b 可以。
14.10 哪些D型己醛糖以HNO3氧化时可生成内消旋糖二酸？
答案： D--阿洛糖，D--半乳糖
14.11
三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个单糖的投影式为CHOCH2OH，写出其它两个异构体的投影式。
答案：
CHOCH2OHCHOCH2OHCH2OHCH2OHO
14.12 用简单化学方法鉴别下列各组化合物
a. 葡萄糖和蔗糖 b. 纤维素和淀粉 c. 麦牙糖和淀粉 d. 葡萄糖和果糖
e. 甲基-β-D-吡喃甘露糖苷和2-O-甲基-β-D-吡喃甘露糖 答案： a. Bendict 试剂;e. Tollen试剂b. I2c. I2d.Br2_H2O
14.13 写出下列反应的主要产物或反应物：
CHOCH2OHCH2OHa.NaOHH2OOOHAg(NH3)2+b.
c.OHOH2CCH3OH无水HCl
Br2--H2Od.(β--麦芽糖)
e.Ag(NH3)2+(α-纤维二糖）
f.HNO3（某个D型丁糖）内消旋酒石酸
答案：
CHOCH2OHCH2OHa.NaOHH2OCH2OHOCH2OHCHOCH2OHOOHAg(NH3)2+b.COOHCH2OHc.OHOH2COOCH3HOH2CCH3OH无水HCl
二糖和多糖
一、二糖 二糖是两分子单糖脱去一分子水形成的糖苷。按照脱水方式的不同，可分为还原性二糖
和非还原性二糖。
还原性二糖：一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的醇羟基脱水成苷，其分子中仍
含有一个半缩醛羟基，因此性质类似于单糖，可以形成开链结构、有变旋光现象、具有还原
性，能成脎；苷键可以被麦芽糖酶或苦杏仁酶水解。因其具有还原性，所以称还原性二糖，如麦芽糖、纤维二糖、乳糖。
非还原性二糖：一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的半缩醛羟基脱水成苷，其分
子中不再含有半缩醛羟基，因此不能形成开链结构、无变旋光现象、无还原性，不能成脎；
但可以被麦芽糖酶或苦杏仁酶水解。因其无还原性，所以称为非还原性二糖，如蔗糖。
（一）还原性二糖 1、麦芽糖
（1）组成
麦芽糖是2分子 D-G脱水而成，其中1分子用C1上的半缩醛羟基，另1分子用C4
上的醇羟基，形成α–1,4 –苷键： OOHOHOHOHCH2OHO
OHOHOHCH2OHOH
O
OHOHOHCH2OHO
OHOHCH2OH
OH
O14
苷键表示构型 不确定
（2）性质
麦芽糖仍含有半缩醛羟基，因此可以形成开链结构、有变旋光现象、具有还原性，能成脎，也可以被麦芽糖酶水解（麦芽糖是α-苷）。
2、纤维二糖
（1）组成
纤维二糖是2 分子D-G脱水形成的–1,4 –苷：
O
OHOHOHCH2OHO
OHOHOHCH2OHOHO
OHOHOHCH2OHO
OHOHCH2OH
OHOOH
+
苷键
（2）性质
纤维二糖仍含有半缩醛羟基，因此可以形成开链结构、有变旋光现象、具有还原性，
能成脎，也可以被苦杏仁酶水解（麦芽糖是β-苷）。
3、乳糖
（1）组成
乳糖是-D-半乳糖用半缩醛羟基与D-G脱水形成的–1,4 –苷（半乳糖与葡萄糖是C4差向异构体）： O
OHOHCH2OHOOHOHOHCH2OH
OHO
OHOHCH2OHO
OHOHCH2OH
OHO
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第8章 卤代烃
8-2 完成下列各反应式。
(CH3)3CBrKCNC2H5OH(CH3)2C=CH2+CH3CH=CH2HBr+OOCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CNNaCN(1)(2)(CH3)2CHCH=CH2Br2+500℃(CH3)2CCH=CH2BrH2O△(CH3)2C=CHCH2Br+(CH3)2CCH=CH2OH(CH3)2C=CHCH2OH+(3)
NaCNKOHC2H5OH, △(4)(5)(6)ClCH=CHCH2ClCH3COO+ClCH=CHCH2OCCH3OBrBrBrCNCH2CHCH3BrCH=CHCH3 ..
.;.- 2 - CH3BrNaNH2NH3(l)CH3NH2CH3NH2+ClClNO2NaOH-H2O△OHClNO2ZnCl2(HCHO + HCl)+CH2ClMg乙醚CH2MgClCH2COOHClCH2CHCH2CH2CH3PhCH2MgClCH3+乙醚PhCH2CH2CHCH2CH2CH3CH3(7)(8)(9)(10)(1) CO2(2) H3O
RCCLiR'Cl(1)CO2(2)H3OO(1)(11)(2)H3ORCCR'RCCCOOHRCCCH2CH2OH
CHBr350%NaOH(aq)BrBr(12)
8-3
写出下列反应主要产物的构型式。
CC2H5CH3BrHNaI丙酮+CC2H5CH3HIClHHINaSCH3+ClH3CSHH(SN2)(SN2)(SN2)CH3ICH2(CH2)4CH3HH2O（溶剂解）CH3HCH2(CH2)4CH3HOCBrBrCH2CH2CH3(1) NaNH2/NH3(l)(2) H3OCCCH2CH3H2Lindar催化剂CHCCH2CH2CH3H(1)(2)(3)(4) ..
