环保减震氯丁橡胶胶料的研制

以前 的 Ｃ Ｒ减 震 胶 料 配 方 中 使 用 的 增 塑 剂 Ｄ ＯＰ 即邻苯 二 甲酸二辛 酯 （ Ｄ Ｅ ＨＰ ） 和促 进 剂亚 乙基 硫
理局认证 ， 在 与食 品接 触 的胶 料 中其 用 量允 许 在
配方总量 的 ３ Ｏ 以下 。油 酸丁 酯 （ 增塑 剂 Ｂ Ｏ） 为
ＮＡ一 ２ ２有致 癌之嫌 ， 世 界 卫 生组 织 所 属 国 际癌 症
类 似 的环 状硫 酮 基 团 ｓ ＝ ＝ Ｏ 结构， 可与 Ｃ Ｒ 的烯
丙 基氯 反应 形 成 交联 点 ， 促进 氧化 锌 对 Ｃ Ｒ 的交
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研究 中心 曾评 价 其 致 癌 性 为 ２ Ｂ组 ＿ 】 ］ ， 后 进 一 步
脲（ Ｅ Ｔ Ｕ， ＮＡ一 ２ ２ ） 不 符合 欧 盟 环 保要 求 。欧 盟 于
２ ０ ０ ６年 １ ２月 １ ８日颁 布 的 Ｒ Ｅ ＡＣ Ｈ 法 规 对 ＤＥ — ＨＰ等 ６种邻 苯 二 甲酸酯 增 塑 剂 进行 了 限 制 ， 规
定 它们在 物 品 中的含量 不 得 超过 ０ ． １ 。促 进 剂
的评价 为 ３ Ｂ组 ， 但 一些 国家 （ 如芬 兰 、 法 国、 瑞 典 和美 国） 将促 进剂 ＮＡ－ ２ ２列为 致癌 物＿ ２ ］ 。 乙酰柠檬 酸 三丁酯 （ 增 塑剂 ＡＴ Ｂ Ｃ ） 是一 种无 毒无 味安 全 型增 塑 剂 ， 其 耐热 、 耐寒 、 耐 光 和耐 水 性 能优 良， 美 国食 品与 药 物 管理 局 和 新 西 兰批 准 用 于 肉类 食 品包装 材料 、 儿 童玩具 、 医用 制 品等领 域 。癸 二酸 二辛 酯 （ 增塑剂 Ｄ ＯＳ ） 为 优 良 的耐 寒 型增 塑 剂 ， 增 塑效 率 高 ， 挥 发性 低 ， 既具 有优 良的 耐寒性 ， 又 具 有 较 好 的耐 热 性 、 耐 光 性 和 电绝 缘
橡
胶
工
业
２ ０ １ ３ 年第 ６ Ｏ卷
环 保 减 震 氯 丁橡 胶 胶 料 的研 制
吕 庆
（ 江 阴 海 达橡 塑股 份 有 限公 司 ， 江苏 江阴 ２ １ ４ ４ ２ ４ ）
摘要 ： 以 符 合 欧 盟 环保 要 求 的 乙酰 柠 檬 酸 三 丁 酯 （ 增 塑 剂 ＡＴ Ｂ Ｃ） 、 癸二酸二辛 酯（ 增 塑 剂 ＤＯＳ ） 、 己二酸二 （ 丁 氧 基 乙氧 基 乙 ） 酯（ 增 塑剂 Ｔ Ｐ 一 ９ ５ ） 和油 酸丁酯 （ 增 塑剂 Ｂ Ｏ） 分 别 替 代 增 塑 剂 ＤＯ Ｐ， 以３ 一 甲基 噻唑烷一 硫酮－ ２ （ 促 进 剂 ＭＴＴ） 替代 促 进 剂 ＮＡ－ ２ ２ ， 对 比研 究 氯 丁橡 胶 （ ｃ Ｒ） 环保 减 震 胶 料 的性 能 。结 果 表 明 ： 添加增塑 剂 Ｔ Ｐ 一 ９ ５或 ＡＴＢ Ｃ 的 Ｃ Ｒ 胶 料 的综 合 性 能 与添 加 ＤＯ Ｐ胶 料 相 当 ， 但增 塑剂 Ｔ Ｐ 一 ９ ５价 格 高 昂 ， 不宜选用 ； 选 用 环 保 促 进 剂 ＭＴＴ 替 代促 进 剂
橡胶用低 毒 型耐低 温增 塑剂 。 本 工作 以上述 ４种 非邻 苯二 甲酸酯 类增 塑剂 分别替 代增 塑剂 Ｄ ＯＰ， 并以３ 一 甲基 噻唑烷一 硫酮 一 ２ （ 促 进剂 ＭＴＴ， 外 观 为灰 米 色 颗 粒 ， 活 性 成 分 质 量 分数 为 ０ ． ８ ， 熔点为 ５ ５ ～６ ５℃ ， 具 有 与 ＮＡ 一 ２ ２
作者简介 ： 吕庆 （ １ ９ ７ ３ 一） ， 男， 江苏江阴人 ， 江 阴海 达 橡 塑 股 份有 限 公 司工 程 师 ， 学 士， 主 要 从 事 橡 胶 制 品 的 开发 研 究 工 作 。
产 品 。增 塑 剂 Ｔ Ｐ 一 ９ ５ ， 美 国 陶 氏化 学 公 司 产 品 。 增 塑剂 Ｂ Ｏ， 上海 千为油 脂科技 有 限公 司产 品。 促 进剂 ＭＴＴ， 牌号 Ｒ ｈ ｅ ｎ ｏ ｇ ｒ ａ ｎ ＭＴ Ｔ ８ ０ ； 促 进 剂
ＮＡ一 ２ ２制备环保 Ｃ Ｒ胶料的硫化速率较大 、 交联密度较高、 耐热性能较好 ， 其他性能水平相当； 优化 配方胶料性 能符 合
客户技术要求 ， 已供 应 国 内 外市 场 。
关键 词 ： 氯丁橡胶 ； 减震 ； 环保 ； 增塑剂 ； 促 进 剂
中 图分 类 号 ： ＴＱ３ ３ ３ ． ５ ； ＴＱ３ ３ Ｏ ． ３ ８ ４ ／ ５ 文 献标 志码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ０ — ８ ９ ０ Ｘ（ ２ ０ １ ３ ） ０ ６ — ０ ３ ６ ２ — ０ ５
联） 替 代促 进 剂 ＮＡ一 ２ ２ 口 ］ ， 对 比研 究 Ｃ Ｒ胶 料 的
物理性 能 、 耐 老化 性能 和阻燃 性能 ， 以确定一 种性 能 良好 、 价 格 相 当 的非 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 环 保 增
塑剂 。 １ 实验
１ ． １ 主要 原材料
Ｃ Ｒ， 牌号 Ｓ ４ ０ Ｖ， 日本 电气 化 学 工 业 公 司产
橡胶 减震 器是 轨道 车辆 空调 系统 的重要减 震 部件 之一 ， 其 工作 过程 中会接 触到少 量润 滑脂 ， 因
剂， 在提 供优 异塑 性 的 同时并 不 会 对 胶料 的物 理
性 能产 生较 大影 响 ， 并 通 过 了美 国食 品 与药 物 管
此选 用氯 丁橡 胶 （ Ｃ Ｒ） 作为 橡胶 减 震器 的基 体 胶 。
品 。炭 黑 Ｎ７ ７ ４ ， 卡博特化 工 （ 天津 ） 有 限 公 司产
品 。增 塑剂 Ｄ ＯＰ， 山东 齐鲁 增塑 剂 厂 产 品 。增 塑
剂 ＤＯ Ｓ和增 塑剂 ＡＴＢ Ｃ， 上 海蓝 帆化 工有 限公 司
性， 可作 为 多 种橡 胶 的低 温用 增 塑剂 ， 美 国、 荷 兰 批 准其用 于食 品包 装 材料 。己 二酸 二 （ 丁氧 基 乙 氧基 乙） 酯（ 增 塑剂 ＴＰ 一 ９ ５ ） 是 一种 高耐 寒 型 增 塑