刚果(金)某铜钴尾矿浸出试验研究
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第32卷第6期 2016年12月 有 色 矿 冶
N0N—FERR0US MINING AND METALLURGY Vo1.32.№6
December 2016
文章编号:1007—967x(2016)06—29—05 刚果(金)某铜钴尾矿浸出试验研究
江 源 (中国有色矿业集团有限公司,北京100029) 摘要:本文主要针对重选后的刚果(金)某铜钻尾矿进行浸出试验研究。矿石性质和物相分析表 明该尾矿为氧化铜钴尾矿。通过考察磨矿粒度、浸出时间、PH值、浸出电位、固液比及浸 出温度对铜钻浸出率和矿石酸耗的影响,确定了最优浸出条件。最优浸出条件是:磨矿粒 度P80为75 m;浸出时间为4 h;pH值为1.5;还原电位为350 mV;固液比3:7;浸出温 度5O℃。4组验证试验确定了最优浸出条件下可获得较好的技术指标。
关键词:浸出率;酸耗;铜钻氧化矿 中图分类号:TF811 文献标识码:A
U 日IJ 吾 刚果(金)拥有全球最大的铜钴资源。多年来, 刚果(金)的企业主要采用浮选、洗矿、重选等选冶工 艺处理高品位的氧化铜钴矿l_1q]。随着近年来科技 进步,湿法浸出工艺在刚果(金)逐渐投入使用。以 前浮选、洗矿、重选工艺产生的尾矿可用湿法浸出工 艺进一步提取有价金属_4]。本文针对重选后的刚果 (金)某铜钴尾矿进行浸出试验研究。 1原料性质及组成 试验原料来自刚果(金)某铜钴尾矿,该尾矿原 是经重介质选矿后排放的尾矿。化学组成见表1; 化学物相分析见表2;铜钴尾矿中铁的赋存状态见 表3。 表1铜钴尾矿化学组成(%) 元素Cu Co Fe Mn Ca Mg A1 Zn Ni 含量2.91 0.62 3.31 0.18 1.69 1.23 0.65 0.01 0.01
表2铜钴尾矿化学物相分析( )
表3铜钴尾矿中铁的赋存状态( ) 成份 铁白云石 褐铁矿 黄铜矿 镁绿泥石 合计 堡坌塑皇 !: : ! : !: ! ! :!!
由表l~表3可见,铜钴尾矿中含铜2.91 ,含 钴0.62 ,其它元素含量适中,无其它伴生有价元 素。由物相分析可知,该尾矿以氧化铜钴矿为主,其 中自由氧化铜占总铜含量的91.O2 ;氧化钴占总 钴含量的97.65%。尾矿中铜矿物主要为孔雀石和 假孔雀石,很少量黄铜矿和辉铜矿。钴矿物主要为 水钴矿,少量的硫铜钴矿。铜钴尾矿中铁的赋存状 态以镁绿泥石和褐铁矿为主,其中镁绿泥石占含铁 总量的49.2 ,褐铁矿占含铁总量的43.25 。
2试验原理及方法 2.1试验原理
氧化铜钴矿一般采用酸浸方式浸铜和浸钴。浸 钴工艺需在酸性条件下添加so 、FeSO 或Na SO。 等还原剂,提高钴的浸出率[5-8]。铜在酸浸过程中 发生的主要反应如下: CuO+H2So4— CuSO4+H2O CuCO3・Cu(OH)2+2H2SO4-- ̄2CuSO4+CO2 +H2 O 钴在还原剂Na SO。作用下,酸浸的试验原理 如下: Na2SO3+H2SO4一Na2SO4+H2O+SO2 SO2+H2O— H2SO4 2CoO(OH)+H2SO3+H2SO4—2COSO4+ 3H2 O 2.2试验方法 将铜钴尾矿矿样在球磨机内湿磨至所需粒度,
*收稿日期:2016—08—01 作者简介:江源(198O一),男,安徽淮北人,博士,高级工程师,主要从事矿物加工领域的工作。 30 有 色矿 冶 第32卷 然后将磨矿后的矿浆过滤干燥脱水后得到干燥矿 样。准确称重试样加入反应器,再定量加入浸出液 和还原剂,使用78HW一1恒温磁力搅拌器对矿浆 机械搅拌,同时控制浸出温度。浸出过程中矿浆 pH值用PHS一23型pH计测定,矿浆电位采用双 盐桥饱和甘汞一铂电极进行在线监测。浸出液经过 滤、洗涤和干燥后,分析浸出残渣中铜和钴等物质的 含量,计算浸出率。铜离子质量浓度用原子吸收分 光光度法测定,钴离子浓度用亚硝基一R盐分光光 度法测定。 总酸耗(TAC)的计算方法为总加入的硫酸量 减去浸出富液中残留的硫酸量。脉石酸耗(GAC) 的计算方法为总酸耗(TAC)减去铜浸出的酸耗和 试验最终剩余的酸,其中钴的耗酸计为脉石酸耗。 铜钴浸出富液中杂质元素含量的测定主要采用等离 子发射光谱仪(ICP—OES)进行测定,然后计算各 元素浸出率。 3试验结果及分析 3.1预浸出试验 预浸出试验目的是考察还原剂是否添加对浸出 试验结果的影响。 试验条件:矿样100 g;磨矿粒度P80为75 um; 浸出温度5O℃;时间2 h;pH值为1.5;固液比3: 7。用量为200 g/L。 预浸出试验结果见表4。由表4可见,在不添 加还原剂时,铜和钴浸出率分别为92.13 和 26.32 ;添加还原剂时,铜和钴浸出率分别为 96.98 和95.63 。对比分析可知,添加还原剂 后,铜和钴的浸出率同时得以提升,其中钴浸出约有 3.6倍的提升。钴浸出率大幅提升的原因是铜钴尾 矿中铁的赋存以镁绿泥石为主,在酸性介质中不易 释放出还原性的二价铁离子,只有在添加还原剂的 情况下,三价钴离子才能较好的还原成二价钴离子, 充分将水钴矿中钴浸出。预浸出试验结果中显示添 加还原剂后,总酸耗略有提升,而脉石酸耗基本相 当。 表4预浸出试验结果 1.5;固液比3:7;还原电位Eh为350 mV。 磨矿粒度试验针对P80分别为75 ffm,106 ffm 和150 tLm在上述条件下进行,试验结果见图1。
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图1磨矿粒度试验结果 由图1可知,随着磨矿粒度逐渐变细,铜和钻的 浸出率不断提升。随着磨矿粒度从150 tLm变细到 75 ffm,铜浸出率从96.15 提升至99.05 ;钴浸 出率从94.27 提升至98.22 。随着磨矿粒度从 150 ffm到75 ffm逐渐变细,总酸耗和脉石酸耗不断 降低,总酸耗从94.78 kg/t・矿降低至89.88 kg/t
・矿;脉石酸耗由43.55 kg/t・矿降低至37.22 kg/ t・矿。在磨矿粒度P80为75 pm时,铜钴浸出率最 高且总酸耗和脉石酸耗最低,因此推荐磨矿粒度 P80为75 ttm。 3.3浸出时间试验 试验条件:浸出温度5O℃;磨矿粒度P80为75 ttm;pH值为1.5;固液比3:7;还原电位Eh为350 mV。 浸出时间试验在第1 h内每隔0.5 h,1~8 h内 每隔1 h测算铜钴浸出率、总酸耗和脉石酸耗的数 据。试验结果见图2和图3。
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3.2 磨矿粒度试验 图2浸出时间与铜钴浸出率的关系 试验条件:浸出温度5O℃;时间2 h;pH值为 第6期 江源:刚果(金)某铜钴尾矿浸出试验研究 31 芝出时同,II 图3浸出时间与酸耗的关系
由图2可见,随着浸出时间的延长,铜钴浸出率 逐渐提升,最终达到平衡。在浸出时间为4 h时,钴 浸出率达到峰值99.22%,同时铜的浸出率也高达 99.12 。由图3可知,随着浸出时间的延长,总酸 耗和脉石酸耗不断提升,最终基本达到平衡。在浸 出时间4 h以后,总酸耗已经达到95 kg/t・矿以 上,脉石酸耗也达到42 kg/t・矿。随后随着浸出时 间的延长,总酸耗和脉石酸耗的增加值也只在1 kg/t・矿之内,基本认为达到平衡。 综合考虑铜钴浸出率和酸耗情况,推荐浸出时 问为4 h。 3.4浸出pH值试验 试验条件:浸出温度50℃;磨矿粒度P80为75 m;浸出时间为4 h;固液比3:7;还原电位Eh为 350 mV。 pH值针对1.2、1.5、1.7和2.0四种情况,在 上述试验条件下进行铜钴浸出率、总酸耗和脉石酸 耗的试验。试验结果见图4。
由图4可见,随着pH值逐渐增加,铜钴浸出 率、总酸耗和脉石酸耗都逐渐降低。pH值为1.5 时铜浸出率与pH值为1.2时铜浸出率基本相当, 都约为99。O5 。pH值为1.2时,钴浸出率为 98.52 ,总酸耗为108.99 kg/t・矿,脉石酸耗为 57.21 kg/t・矿;pH值为1.5时,钴浸出率为 97.O4 ,总酸耗为89.88 kg/t・矿,脉石酸耗为
37.22 kg/t・矿。对比上述两组数据可见,pH值由 1.2提高到1.5,钴浸出率降低了1.21 ,但总酸耗 减少了19.11 kg/t・矿,脉石酸耗减少了19.99 kg/ t・矿。因此,推荐pH值为1.5。 3.5浸出电位试验 试验条件:浸出温度5O℃;磨矿粒度P80为75 m;浸出时间为4 h;固液比3:7;pH值为1.5。 还原电位Eh针对300 mV、330 mV、350 12"1V、 370 mV和400 mV五种情况,在上述试验条件下进 行铜钴浸出率、总酸耗和脉石酸耗的试验。试验结 果见图5和图6。
电位Eh/MV 图5还原电位与浸出率关系 由图5可见,随着还原电位不断提高,铜和钴的 浸出率先升后降,在还原电位为330 mV时达到最 高值。铜浸出率随着电位增加虽有先升后降趋势但 是变化幅度较小。在还原电位300 mV至350 mV 区间内,钴浸出率能维持在95 以上;当还原电位 增加到370 mV至400 mV时,钴浸出率急剧下降 至86 左右。在还原电位为350 mV时,铜和钴的 浸出率分别为99.O5 ,97.04 9/6。
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电位Eh/MV 图6还原电位与酸耗的关系
由图6可见,随着还原电位逐渐增大,总酸耗和 脉石酸耗呈现波浪式下降。在电位为350 mV时,
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