第八章 醇酚醚

pKa
17 OH
10.00
6.37
4.75
G
G: 给电子基，酸性减弱； 吸电子基，酸性增强
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OH OH CH3
pKa 10.28
OH NO2
10.00 8.4
OH
OH NO2
7.23
NO2
7.15
2、 酚与FeCl3的反应 绝大多数酚都能与FeCl3溶液作用，生成有色的配合物。
下不被氧化 。
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Cu 高温
不反应
5.与过碘酸（HIO4）反应
R' R C H C R'' + HIO4
R' R R' R
C O +
R'' H H
C O + HIO3 + H2O
OH OH R' H R C C H + HIO4 OH OH
C O +
H
C O + HIO3 + H2O
CH2OH
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（2）根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为: 伯、仲、叔醇。
CH 3CH 2CH 2CH 2OH
正丁醇（伯醇）
CH3CHCH2OH CH3 异丁醇（伯醇）
CH3CHCH2CH3 OH
仲丁醇（仲醇）
CH3 CH3 C CH3 OH
叔丁醇（叔醇）
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CH3 OCH3
CHO
邻甲苯酚
OH OCH3 CH2CH CH2
2-甲基-4-甲氧基苯酚

OH | CHCHCH3
—OH
—OH
芳香醇：
—CH2OH
饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
按羟基数目分类：
一元醇： 二元醇：
多元醇：
CH3CH2OH
② 疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性物 质的基团，如：—R
③ 一元醇：低级醇（CH3—OH，C2H5—OH等）能与水互 溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。
H
R
R—O O—H····O
H
H
④ 多元醇一般可与水混溶。
H·····O H
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
化学性质。
似水性。 与酸反应。 醇的脱水。 氧化反应。
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
1. 按烃基不同分类：
饱和醇： 不饱和醇： 脂环醇：
CH3OH、CH3CH2OH CH2 CHCH2OH、CH2
四、化学性质—似水性
反应活性：
① 烷基增大，活性降低：叔醇 < 仲醇 < 伯醇﹤甲醇 ② 碱性：叔醇钠 > 仲醇钠 > 伯醇钠 > 甲醇钠 > NaOH
醇钠的水解：
CH3ONa + H2O
较强的碱 较强的酸

}
弱碱，反应条件温和， 不饱和键不受影响。
琼斯试剂
CrO3+稀H2SO4 费慈纳-莫发特试剂
醛（产率不高， 不用。）
醛（产率很高）
稀酸，反应条件温和， 不饱和键不受影响。
酸性 (H3PO4) ， 其它基团不受影响。 碱性，可逆，分子 内双键不受影响。
二环己基碳二亚 胺二甲亚砜
{
丙酮、甲乙酮等 醛（会发生醇醛缩 （欧芬脑尔氧化） 合付反应，不用。）
CH3CHCH2CH2CH3 + HBr
OH
CH3CHCH2CH2CH3 + CH3CH2CHCH2CH3
Br Br
86%
14%
2o
2o, 氢重排
(CH3)2CHCH2OH + HBr
(CH3)2CHCH2Br + ( CH3)3CBr
80% 20%
1o
3o, 氢重排
(CH3)3CCH2OH + HBr
醇化物（结晶醇）
低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称 之为结晶醇，也称之为醇化物。 MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH 工业乙醚常杂有 少量乙醇，加入 CaCl2可使醇从乙 醚中沉淀下来。
注意
许多无机盐 不能作为醇 的干燥剂。
结晶醇不溶于有机 溶剂而溶于水。 利用这一性质，可 以使醇和其它有机 溶剂分开，或从反 应物中除去醇类。
第八章 Alcohols
醇和醚 and Ethers
8.1 醇 本章提纲
一 、醇的分类、命名与结构 二 、醇的性质 三、醇的制备
8.2 醚 一、醚的分类和命名 二、醚的性质 三、醚的制备 四、相转移催化作用
一、 醇的分类、命名与结构

CH 3 OH H
（主）
CH 2CHCH 3 OH H CH=CHCH 3
（主）
H
CH3CH = CHCH3 + CH3CH2CH = CH2 80% 20%
CH 3 + CH 2
+
CH 2CH=CH 2
2、分子间脱水
soohochcooh4羟基3甲氧基苯甲酸8硝基5羟基2萘磺酸832酚的物理性质分子内氢键简称内氢键某些有机化合物分子上的羟基oh可以同另一分子上的羧基cooh硝基no2亚硝基no酰胺基conh2或氯原子cl等取代基之间形成氢键833酚的化学性质杂化的碳原子相连这与脂肪族化合物中的烯醇很相似
第8 章
b. C-O键极性——亲核取代 c. β-H断裂——分子内消除 d. α-H断裂——氧化
醇羟基虽然有一定的酸性，但比水还要小。 －C上带部分正电荷，易受亲核试剂的进攻而发生亲核取代反应。 当－C 带有氢时，醇还可进一步被氧化，生成醛、酮、羧酸。 另外，和卤代烃相似，它的－H也具有一定的活性，易发生－消除反应，生成烯烃。
3） β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物 生成。
CH 3
CH 3 C CH 2OH + HBr CH 3
CH 3
CH 3 CH 3 C CH 2Br + CH 3 C CH 2CH 3 Br CH 3 重排产物（主要产物）
2、与卤化磷和亚硫酰氯反应
3ROH + PX3(P + X2) 3R-X + P(OH)3 X = Br 、 I ( 制备溴代或碘代烃) ROH + PCl5 ROH + SOCl2 R-Cl + POCl3 + HCl R-Cl + SO2 + HCl 制氯代烃