乳香挥发油化学成分的气相色谱-质谱分析

时珍国医国药２００９年第２０卷第２期ＬＩＳＨＩＺＨＥＮ　ＭＥＤＩＣＩＮＥ　ＡＮＤ　ＭＡＴＥＲＩＡ　ＭＥＤＩＣＡ　ＲＥＳＥＡＲＣＨ　２００９ＶＯＬ．２０　ＮＯ．２　

２．２．３　化合物Ⅲ黄色粉末（醋酸乙酯一丙酮），ｍｐ．２２０￣Ｃ。　

ＵＶＡ　（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２９０，３２７ｓｈ。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ：３　４３１（ＯＨ），　

１　６３７（Ｃ＝０），１　５１９，１　４７２，１　３６３，１　２７１，１　１６５，１　１３７．１　１１９．　１　０８５，１　０２０，９９７，８１２，７７８。１Ｈ—ＮＭＲ和　Ｃ—ＮＭＲ数据与文　献　中花旗松素基本一致，故鉴定为花旗松素。　

２．２．４化合物Ⅳ黄色粉末（甲醇）。ＵＶＡ…（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２５５．６，　

３７５．４。ＩＲ（ＫＢｒ）ｅｍ～：３　２９３（ＯＨ），１　６７１（Ｃ＝０），１　６１６．１　５１４．　１　４３０，１　３６２，１　３１６，１　２４５，１　２１２，１　１６６，１　０９６。　Ｈ—ＮＭＲ和”Ｃ—　

ＮＭＲ数据与文献　中槲皮素基本一致，故鉴定为槲皮素。　３讨论　化合物Ⅲ（花旗松素）是水红花子的一个重要成分。药理研　

究表明　，由于它能抑制和激活多种酶，在调节脂代谢、抗脂质　

过氧化、抗病毒、抗肿瘤等方面作用广泛，且含量较高，建议将它　作为水红花子质量控制的一个指标性成分。　

化合物Ｉ和化合物Ⅱ属于鞣花酸类化合物。据文献报道　

此类化合物具有抗癌、抗突变、抗氧化、抑制人体免疫缺陷病毒和　凝血等作用，其有良好的开发价值。　

参考文献：　

［１］　江苏新医学院．中药大辞典［Ｍ］．上海：上海人民出版社，　

１９８４：５４５．　［２］　柳润辉，陈丽莉，孔令义，等．乌桕树皮中的鞣花酸衍生物［Ｊ］．中国　药科大学学报，２００２，３３（５）：３７０．　［３］　杨国勋，宋蕾，李奎莲，等．红蓼果实化学成分的研究［Ｊ］．中国药　学杂志，２００３，３８（５）：３３８．　［４］　Ａｇｒａｗａｌ　Ｐ　Ｋ，Ａｇａｒｗａｌ　Ｓ　Ｋ，Ｉｔａｓｔｏｇｉ　ｌｉＰ，ｅｔ　ａ１．Ｄｉｈｙｄｒｆ】ｎａｖａｎｏｎｏｌｓ　ｆｒｏｍ　Ｃｅｄｒｕｓ　ｄｅｏｄａｒａ，Ａ”ＣＮＭＲ　Ｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｐｌａｎｔ　Ｍｅｄ，１９８１，４３（１）：８２．　［５］　陈德昌．中药化学对照品Ｔ作手册［Ｍ］．北京：中国医药科技出版　社，２０００：１６９．　［６］乔华，谢望，张晓云．花旗松素的生物活性及其应用［Ｊ］．中草　药，２００３，３４（８）：附１５．　［７］　李素琴，袁其朋，徐健梅．鞣花酸的生理功能及工艺开发研究现状　［Ｊ］．天然产物研究与开发，２００１，１３（５）：７１．　

乳香挥发油化学成分的气相色谱一质谱分析　

刘洪玲　

（德州学院，山东德州２５３０２３）　

摘要：目的提取和分析乳香挥发油化学成分，充分开发和利用中药资源。方法利用挥发油提取器按常规回流方法提　

取乳香挥发油组分，并用气相色谱一质谱联用方法对其进行分析和鉴定。结果共分离并鉴定出其中的４７种成分，占挥　

发油总量的９６．９５％。在挥发油组分中，主要成分为醋酸辛酯（３１．３％）和Ｖｅｒｔｉｃｉｏｌ（１１．４３％）；另外，还合有十一醇、ｄ一　

蒎烯、桉油精、醋酸冰片酯、３一蒈烯、芳樟醇等组分。结论乳香挥发油中含有多种活性成分，在提取和利用方面有必要　

作进一步的研究和探索。　

关键词：乳香；　气相色谱一质谱分析；挥发油　

中图分类号：Ｒ２８４．１　文献标识码：Ｂ　文章编号：１００８－０８０５（２００９）０２－０３７０－０２　

乳香（Ｆｒａｎｋｉｎｃｅｎｓｅ）为橄榄科小乔木卡氏乳香树Ｂｏｓｗｅｌｌｉａ　

ｃａｒｔｅｒｉｉ　Ｂｉｒｄｗ．及其同属植物皮部的渗出树脂。主产于非洲的索　

马里、埃塞俄比亚及阿拉伯半岛南部，土耳其、利比亚、苏丹、埃及　

亦产。春、夏季将树干的皮部由下而上用刀顺序切割，使树脂由　割口渗出，数天后凝成硬块，收集即得。作为中药始载于《名医　

别录》，称为熏陆安息香。苏敬谓：“熏陆香形似白胶香，出天竺　

者色白，出单于（今蒙古一带）者夹绿色”。李殉按《广志》云：　“乳头香生南海，是波斯松树脂也，紫赤如樱桃透明者为上”。陈　

承谓：“熏陆是总名，乳是熏陆之乳头也”。由于本品为进口药　

材，在过去对其产地、植物形态的描述上多不准确，但对药材的描　

述与如今使用的商品颇为相似。其味辛、苦，性温，归肝、心、脾　经。主要含３％～８％的挥发油、６０％～７０％的树脂、２７％～３５％　

的树胶等成分，具活血、消肿、止痛的功效…。历代医著中均有　

记载，《名医别录》：“疗风水毒肿，去恶气。…‘疗风瘾疹痒毒。”　《日华子本草》：“止霍乱……心腹痛，疰气，煎膏止痛长肉。入丸　

散微炒杀毒，得不粘。”《本草纲目》：“消痈疽诸毒，托里护心，活　

血定痛伸筋，治妇人难产，折伤”。近年来，也有文献报道，乳香　

有抑制人肝癌ＳＭＭＣ一７７２１细胞株增殖及诱导凋亡的作用　’　。　研究表明，乳香挥发油为止痛有效部位，且其主要有效成分为醋　

酸辛酯　。　本研究自正规药店购乳香，粉碎后，用挥发油提取器回　

收稿日期：２００７—１２－２８；　修订日期：２００８４）４－２７　基金项目：德州市科技攻关计划项目（Ｎｏ．０６１００２）　作者简介：５＇１洪玲（１９５５．），－ｋ－（汉族），山东平原人，现任德州学院医学系　副教授，学士学位，主要从事医学临床教学和研究工作．　

・３７０・　流提取得挥发油，经ＧＣ／ＭＳ分析共分离鉴定出４７种化学　

成分。　１器材与方法　１．１仪器与材料乳香（药店购）；无水硫酸钠（分析纯），天津　市塘沽邓中化工厂；挥发油提取器（常规玻璃仪器）；Ｐｏｌａｒｉｓ　Ｑ气　

相色谱一质谱联用仪，美国Ｔｈｅｒｍｏ—Ｆｉｎｎｉｇａｎ公司；ＣＫＤＭ型磁　力搅拌调温电热套，龙口市先科仪器公司；ＱＥ一２００药材粉碎机，　

武屹县毅力工具有限公司。　１．２乳香挥发油的提取将所购乳香准确称量后粉碎成粗块，浸　泡１２　ｈ，用挥发油提取器按常规回流１０　ｈ提取挥发油，经无水硫　

酸钠干燥后得挥发油组分，收油率为２．１％。挥发油为淡黄色透　

明的油状液体，具有特殊浓郁香味。密封后冷藏，待测。　１．３乳香挥发油的ＧＣ／ＭＳ分析色谱条件：色谱柱为５％苯甲　

基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱，载气为高纯氦气，流量为１　ｍＥ／　ｍｉｎ，进样口温度２４０℃，接口温度２３０℃，分流比２０：１，柱室初始　温度７０℃，保持５　ｍｉｎ，升温速率为ｌＯ￣Ｃ／ｍｉｎ至２００￣Ｃ，保持５　

ｍｉｎ。质谱条件：ＥＩ离子源，接口温度为２３０℃，电子能量７０ｅＶ，　

扫描范围是５０～４００　ａｔｌｍ。　

２结果　在上述实验条件下，经ＧＣ—ＭＳ分析得到乳香挥发油的化学　组分总离子流色谱图（图１），经计算机内存的标准质谱库检索，　

确定并鉴定出了其中的４７种组分，并将总离子流色谱图中的各　峰面积进行归一化处理，得到所购乳香各组分的相对含量（表　

１），由表１可以看出，乳香挥发油组分十分复杂。其中，挥发油组　分中，烯类物质占１０．８６％，酯类物质占４０．６９％，醇占３９．０８％，　

其他类物质（烷、酮、醛、醌、酸等）占６．４２％。

　ＬＩＳＨＩＺＨＥＮ　ＭＥＤＩＣＩＮＥ　ＡＮＤ　ＭＡＴＥＲＩＡ　ＭＥＤＩＣＡ　ＲＥＳＥＡＲＣＨ　２００９　ＶＯＬ．２０　ＮＯ．２　时珍国医国药２００９年第２０卷第２期　

图１　乳香挥发油化学组分离子总离子图　

表１　乳香挥发油化学组分及其相对含量　

序号　化合物名称　分子式　曩　３讨论　３．１　关于挥发油组分的含量由表１可以看出，本实验中，乳香　

挥发油中以醋酸辛酯含量为最高，占挥发油总量的３１．３％，与相　关文献¨　给出结论一致。但挥发油其他组分与文献略有差　

异，Ｖｅｒｔｉｃｉｏｌ占挥发油总含量的１１．４３％；十一醇占８．３１％，　一蒎　

烯占４．４％，肉豆蔻醇占４．３９％，桉油精占３．９５％，顺一澳白檀醇　

占３．４１％，醋酸冰片酯占３．０５％。除此之外，１一辛醇、３一蒈烯、　

丁酸芳樟酯、美西他莫、维生素Ｄ，、乙酸癸酯、芳樟醇、睾酮、１一　

甲基一４一（１一亚甲乙基）一环己烯等含量均在１％以上。　在所得乳香挥发油组分中，美西他莫、戊菌唑、维生素Ｄ　、睾　

酮、顺一澳白檀醇未见其他文献报道过。　

３．２关于组分的功用　３．２．１　醋酸辛酯醋酸辛酯是乳香挥发油的主要有效成分之一，　

具有止痛消炎作用，文献已有报道　。　３．２．２　Ｖｅｒｔｉｃｉｏｌ　Ｖｅｒｔｉｃｉｏｌ是冬虫夏草中最新发现的一种成分　，　

是一种与贝母碱结构极其相似的物质，这种物质对呼吸道疾病有　

特殊效果　ｊ，现在对Ｖｅｒｔｉｃｉｏｌ的文献报道较少，其大量存在可能　

是乳香具有抗炎作用的原因之一。可以将其直接用于止咳化痰　等感冒药品的生产，这是一个很有发展前景的假设，在中药应用　

方面有很大的发展空间。　

３．３　Ｏｔ一蒎烯Ｏｔ一蒎烯是一种双环单萜化合物，广泛存在于黄　

柏萝树皮、叶和果实中，蒎烯也是松油的主要成分（８０％～　

９０％）。　一蒎烯对白色念珠菌的生物合成有显著的抑制作用，　其通过抑制白色念珠菌细胞膜中麦角固醇、胞壁中几丁质、多糖　

的合成及抑制核酸ＤＮＡ、ＲＮＡ的合成，从而起到杀菌作用　。　

３．４芳樟醇芳樟醇（Ｌｉｎａｌｏｏ１）又名沉香醇、芫荽醇、伽罗木醇、　里那醇等，具有铃兰香气，来自天然的芳樟醇气味纯正、圆和，甜　

润、幽雅，是合成芳樟醇难以相比的。在医药上，芳樟醇有抗菌和　

抗病毒感染之作用，对大肠杆菌、变形杆菌、肠炎膜杆菌、葡萄球　菌、酿酒酵母菌、白色含球菌、黑曲霉菌、琼脂等有很好的抗菌活　

性。其抗菌效果是苯酚的五倍，与香茅醇有相似的抗菌功效。另　

外，芳樟醇还有除臭、镇静、抗龋齿、杀虫等功用。　

通过对乳香挥发油的分析和文献查阅，笔者发现，本文挥发　油的提取率与文献…比较偏低，可能与乳香的来源、提取方法和　

提取条件有关，在后续工作中将进一步研究和讨论，以期对乳香　

的综合利用提供依据。　

参考文献：　

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