推荐-3kta碳四馏分的分离初步设计说明书 精品

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300kta碳四馏分的分离 初步设计说明书 1 总 论 ........................................................................................................................................ 8 1 总 论 1.1 项目概况 本项目名称为“300kt/a 碳四馏分的分离”。项目所采用的是以含水5%~10%的A为溶剂, 用萃取精馏的方法分离丁二烯,(简称乙腈法)。该方法最早由美国SHELL公司开发成功, 并于1956年实现工业化生产。后又经公司、意大利SIR公司、日本JSR公司对其多次改进, 水平不断提高。20 世纪60年代兰州石化公司自行研究开发出A 抽提技术。我国目前共有7 套采用A工艺的丁二烯抽提装置, 全部采用我国自主研究开发的工艺。 综合分析,本项目不仅符合国家能源政策和环保政策,而且技术先进、经济效益好,在技术、经济等各方面都是可行的。

1.2 设计依据 (1) 重庆市有关供水、供电、项目征用土地意见和建设项目环境保护意见的批文级资料; (2)《中国人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国劳动安全阀》等相关的国家法律、法规; (3) 化工建设项目可行性研究报告内容和深度的规定。 1.3 工艺设计 本项目以石油烃类裂解的裂解气为主要原料分离1,3-丁二烯、1-丁烯、异丁烯、顺反丁烯等产品。原料裂解气从石油裂解工厂通过管道直接供应。由于C4组分中各组分的沸点比较接近,需采用萃取精馏方可将丁二烯分离出来。工艺采用A工艺,A 法以含水5%~10%的A为溶剂, 用萃取精馏的方法分离丁二烯;再用甲醇将原料转化进行分离、水洗,得到1-丁烯、异丁烯、顺反丁烯等。其中丁二烯、1-丁烯、异丁烯、顺丁烯的分离率分别为88.137%、78.569%、95.164%、99.298%。充分考虑反应气组成特点,本项目采用前A萃取精馏工艺流程,可以做到长期运行,低维护费用,高丁二烯回收率,低能耗及低投资。

1.4 产品方案 本工艺利用乙腈萃取得产物1,3-丁二烯,并副产顺反丁烯、异丁烯,见表1.1所示。

表 1.1 产品一览表 产品名称 国家规定 产量,kt/a 单价,元/吨 1,3-丁二烯 工业级 143.682 17000 异丁烯 聚合级 65.433 12400 顺丁烯 聚合级 23.481 4800 反丁烯 聚合级 9.905 4800

1,3-丁二烯,顺反丁烯、异丁烯是有机化工基础原料,其中,1,3-丁二烯主要用于顺丁橡胶的生产,也用于合成树脂和合成其它有机化工产品。丁二烯是生产多种合成橡胶的单体,其用量约占全部合成橡胶原料消耗的60%,和碳二、碳三一样,碳四的加工利用水平,特别是丁二烯的加工利用水平,也是整个石油化工发展水平的一个重要标志。因此丁二烯的生产和化工利用技术的发展不仅对一个国家合成橡胶工业生产的发展,而且对整个石油化工的发展均会产生重要影响;异丁烯主要用于作为生产聚丁烯、聚异丁烯的原料,作为丁基橡胶原料;顺反丁烯主要用于制造聚酯树脂、醇酸树脂、农药、富马酸、纸张处理剂等;产品市场需求量大,具有广阔的市场前景。

1.5 主要物料规格及消耗 表 1.2 主要物料规格及消耗 序号 项目 规格 用量(kt/a) 1 C4组分 工业级 300.001 2 乙腈 工业级 1980.004 3 工艺软水 工业级 540.001 4 工业级甲醇 99%甲醇 37.800

1.6 厂址概况 重庆(长寿)化工园区是20XX年12月重庆市人民政府批准成立的省(市)级工业园区,是重庆市资源加工业的重要平台、三峡库区产业发展基地、国家循环经济试点园区。园区分为天然气化工片区、石油化工片区、精细化工片区及化工材料片区,是重庆市集天然气化工、石油化工、生物质化工、精细化工和新材料产业于一体的综合性化工园区。 园区具有优越的地理位置、便捷的交通网络、丰富的自然资源、雄厚的产业基础、完善的配套设施,规划合理,布局科学。

1.7主要危险品防护 生产过程中涉及的化学品为:甲醇、1-丁烯、异丁烯、丁二烯、顺反丁烯等五项。 表 1.3 主要危险品一览表 品名 自燃点 ℃ 闪点 ℃ 沸点 ℃ 爆炸极限v% 毒性 气态密度 g/mL 上限 下限

乙腈 524 2.0 81.1 16.0 3.0 有 — 甲醇 385 11.1 64.8 36.0 6.7 有 — 1-丁烯 385 -80 -6.3 10.0 1.6 有 2.49 异丁烯 465 -77 -6.9 8.8 1.8 有 2.58

丁二烯 415 -4.5 16.3 1.4 有 2.37

反丁烯 325 0.88 9.7 1.7 有 2.41 顺丁烯 325 3.7 9.7 1.7 有 2.41

1.8 全厂综合技术经济指标 表1.4 综合技术经济指标 序号 指标名称 单位 数量 1 设计规模 kt/a 300 2 年操作日 小时/年 7200 3 原料及辅助原料消耗 万元/年 3161. 4 工厂用地总面积 平方米 10000 5 总投资 万元 263233.2 6 全厂总产值 万元/年 341421.6 7 产品年总成本 万元/年 30490 8 投资回收期 年 5 9 投资利润率 % 28.87 10 投资利税率 % 70

1.9 辅助设计软件的应用 在本设计中,应用了以下辅助设计工具软件: 用Aspen Plus进行流程模拟和工艺优化; 用Auto-CAD进行制图。

1.10 本项目总体评价 本项目从经济上评价,主产品丁二烯是现代化学工业的基本有机原料,项目有很好的经济效益。同时从社会效益角度看待,我国煤多油少的自然资源条件,减少了烃原料化工对石油资源的过度依赖,是我国经济和社会可持续发展所面临的一项重要任务,具有良好的社会效益,综上本项目具有良好的示范作用值得大力推广。 2 原料采购 2.1 原料的市场概况 2.1.1 C4馏分 碳四馏分主要来自石油化工生产中烃类裂解的裂解气,炼油厂C4主要来自催化裂化装置(FCC),减粘裂化、热裂化和焦化等虽然也副产C4,但是数量较少。催化裂化装置副产C4又因裂化深度和催化剂而异,通常为新鲜进料的9%-12%,其馏分组成的特点是丁烷(尤其是异丁烷)含量高,不含丁二烯(或者含量甚微),其中的丁烯质量分数为50%左右。 烯烃厂油品裂解制乙烯的副产C4的特点是:主要以烯烃(丁二烯、异丁烯、正丁烯)为主,尤其是丁二烯含量高,烷烃含量很低。裂解C4收率除了与苛刻度有关外,还与裂解原料有密切关系,若以石脑油为裂解原料时,C4的产量约为乙烯产量的40%-50%。

2.1.2乙腈 乙腈是一直重要的有机化工原料,今年来的综合利用率得到了大幅度的提高,目前世界范围内的乙腈绝大多数是从丙烯氨氧化生产丙烯腈的粗副产品回收的。乙腈所具有的官能团腈基,作为溶剂除了有乙醇、等溶剂所具有的特性外,还具有更好的分配比和解析能力。20XX年乙腈的总消费量为70~75Kt,随着国内化工行业的发展,乙腈的需求量迅速增加。

2.1.3甲醇 近年来,我国的甲醇市场可谓产销两旺。20XX年我国有甲醇生产企业200家左右,总生产能力为1117万吨/年,同比增长33.8%;总产量为762.25万吨,同比增长42.3%。20XX年我国甲醇消费量达855.98万吨,比20XX年增长28.5%。据20XX年6月统计数显示,国内部分甲醇装置情况如表2.1。

表2.1 甲醇装置情况 地区 企业名称 产能(10kt/a) 装置运行情况 华东 上海焦化 80 800kt/a甲醇装置负荷逐渐提高至80%左右 华东 江苏恒盛 40 精馏停产,生产粗醇 山东 山东兖矿国宏 50 于7月22日出产品,日产700-800吨 山东 山东联盟 56 其甲醇装置负荷30% 2.2产品标准 1,3-丁二烯的标准

表2.2 1,3-丁二烯标准 序号 指标名称 指标 试验方法 优级品 一级品 合格品

1 外观 无色透明无悬浮物 目测 2 质量分数,w/% ≥ 99.5 99.3 99.0 GB/T6017 3 二聚物(以4-乙烯基环己烯计),w/(mg/kg) ≤ 1000 GB/T 6015

4 总炔,w/(mg/kg) ≤ 20 50 100 GB/T 6017 5 乙烯基乙炔,w/(mg/kg) ≤ 5 5 - GB/T 6017 6 水,w/(mg/kg) ≤ 20 20 300 GB/T 6023 7 羰基化合物(以乙醛计),w/(mg/kg) ≤ 10 10 20 SH/T 1494 8 过氧化物(以过氧化氢计),w/(mg/kg) ≤ 5 10 10 GB/T17828 9 阻聚剂TBC,w/% 供需双方商定 GB/T 6020 10 气相氧含量,φ/% ≤ 0.2 0.3 0.3 GB/T 6022

华北 天津碱厂 50 09年9月开工,20XX年投产 华北 山西丰喜 45 一套100kt/a装置于7月开车,目前产量150吨 华北 山西天脊 30 6月份投产,尚未产出产品 3 工艺设计方案

3.1 概述 C4原料气主要由丁烷、丁烯、丁二烯和炔烃等组份组成,其中丁二烯是生产丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、ABS树脂和尼龙的重要单体和原料。将丁二烯从C4气体混合物中有效地分离出来十分重要。但是,C4气体各组份的沸点十分接近,用普通的精馏方法不能得到聚合级丁二烯。国内外先后开发的分离C4制取丁二烯的方法主要有化学吸收法、氨共沸蒸馏法、络合分离法、二聚解聚法、萃取精馏法等[1,2]。前4种分离方法或者过程复杂,或者条件苛刻,一直未能工业化。近年来工业上大多采用萃取精馏法分离丁二烯,并且以乙腈(A)、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)及其含水物为代表的萃取剂为主[3~6]。A是丙烯腈生产中的副产物,在我国来源丰富,A对C4气体的分离能力较强,工艺要求比DMF、NMP低,故以A为萃取剂从C4中分离丁二烯特别适合我国国情,在我国这类装置较多。

本项目采用A工艺,在原有工艺的基础上进一步优化,选定更先进的方案技术、设备等使碳四的转化率达到更高,实现以低成本制取得到更经济的产品。

3.2系统设计

3.2.1概述 目前, 丁二烯生产方法主要有两种: 一种是从炼油厂C4馏分脱氢工艺获得, 该方法目前只在丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采用; 另一种是石油烃裂解制乙烯装置副产混合C4 馏分中抽提获得, 这种方法价格低廉, 经济上占优势, 是目前丁二烯的主要生产方法。 根据所采用的萃取溶剂的不同, 工业上常用丁二烯抽提生产方法主要有3 种: N- 甲基吡咯烷酮法(NMP法) 、乙腈法(A 法) 和二甲基甲酰胺法( DMF法) 。 各种工艺方法对比 工艺 方法 N- 甲基吡咯烷酮法( NMP 法) 含水5 %~10 %的NMP 为溶剂, 用萃取精馏的方法分离丁二烯 乙腈法( A 法) 含水5 %~10 %的A 为溶剂, 用萃取精馏的方法分离丁二烯 二甲基甲酰胺法( DMF 法) 以DMF 为溶剂, 用萃取精馏的方法分离丁二烯