甲醛法测定环境空气中二氧化硫影响因素探析

广 东 化 工 2019年 第7期 · 210 · www.gdchem.com 第46卷总第393期

甲醛法测定环境空气中二氧化硫影响因素探析 郭永童，余湘飞 (珠江流域水环境监测中心，广东 广州 510611)

[摘 要]空气中二氧化硫是环境监测必测项目之一，常用的方法是HJ482-2009甲醛吸收—副玫瑰苯胺光度法，该方法灵敏度高，选择性好，但是对实验测定要求比较高。本文通过多次实验分析，结合工作经验，对其测定结果的影响因素加以总结，对该标准方法进行补充和细化，提出整个测定过程中的注意事项，旨在提高实验过程中二氧化硫测定的准确度，可为SO2浓度连续监测技术的推广和应用提供参考。 [关键词]二氧化硫；实验测定；影响因素；准确度 [中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2019)07-0210-01

Influencing Factors of Determination of Sulfur Dioxide in Ambient Air by Formaldehyde Method

Guo Yongtong, Yu Xiangfei (Pearl River Basin Water Environment Monitoring Center, Guangzhou 510611, China)

Abstract: Sulfur dioxide in air is one of the necessary items for environmental monitoring. The commonly used method is HJ482-2009 formaldehyde absorption-pararosaniline spectrophotometry. This method has high sensitivity and selectivity, but requires high experimental determination. This paper summarized the influencing factors of the determination results through many experiments and analysis, combined with the work experience, supplemented and refined the standard method, and put forward the matters needing attention in the whole determination process, in order to improve the accuracy of the determination of sulfur dioxide in the experiment process. It can provide reference for the popularization and application of continuous monitoring technology of SO2 concentration.It can provide reference for the popularization and application of continuous monitoring technology of SO2 concentration. Keywords: sulfur dioxide；experimental determination；influence factor；accuracy

二氧化硫(SO2)是最常见的硫氧化物，无色气体，有强烈刺激性气味。是造成空气污染的主要物质之一，对人体健康危害很大。我国已将二氧化硫列为一种主要的法规控制空气污染物，并将大气中二氧化硫的浓度水平作为评价空气质量的一项重要指标。二氧化硫分析工作对我们大气监测分析人员来说，是需要掌握的一个重点工作内容。本文对甲醛法分析过程中可能影响到其测定结果的诸多因素加以简要论述。结合工作实际,从试剂选用、实验操作、环境条件、器皿洁净等方面提出了一些可操作性强的技术建议，对提高环境空气中二氧化硫测定结果的准确性具有重要意义。 1 试剂质量及影响 1.1 蒸馏水 所有的试剂用无二氧化碳蒸馏水配制。水质应符合实验室用水质量二级水的指标，可用蒸馏、反渗透或离子交换方法制备。将制备的蒸馏水或去离子水煮沸至少10 min，使水量蒸发10 %以上，加盖放冷。冷却后的水不能放置时间过长，防止空气里的二氧化硫、二氧化碳进入水中使空白值升高。 1.2 甲醛缓冲吸收液 甲醛缓冲吸收液在临用时现配，用新煮沸冷却的无二氧化碳蒸馏水配制，如果放置时间过长，会吸收空气中的二氧化硫，导致空白值升高。甲醛储备液可以购买市场上现成的标准样品，只要确保在其保存期限内稀释配制即可。 1.3 二氧化硫标准溶液 按照标准方法配制标准溶液，配制步骤多，标定麻烦，不经济。二氧化硫标准溶液可以购买市场上现成的标准样品，只要确保在其保存期限内稀释配制即可，可减少由于滴定技术不熟练引来的误差。 1.4 氨磺酸钠溶液 甲醛法测定环境空气中的二氧化硫时会受到氮氧化物的干扰，氨磺酸钠可消除这种干扰，而氨磺酸钠只可以在密封条件下保存10天，有效期很短，所以当出现空白吸光度偏高时，首先检查氨磺酸钠是否过期，重新配制。 1.5 氢氧化钠溶液 氢氧化钠溶液在显色反应中所起的作用是在强碱作用下将羟甲基磺酸加成化合物分解释放二氧化硫。配制的氢氧化钠溶液若存放时间过长，易吸收空气中的二氧化碳，使其碱性下降，不能完全释放二氧化硫，影响分析测试结果。氢氧化钠试剂的纯度对试剂空白值也会造成影响，分析纯氢氧化钠配制出来的溶液，测定时空白值都比较高，用优级纯氢氧化钠能使空白值满足要求，因此，建议选用近期出厂的优级纯氢氧化钠配制溶液，密封保存，使用期限不宜过长，临用现配效果最佳。 1.6 PRA溶液 甲醛吸收法对盐酸副玫瑰苯胺(副品红)的纯度要求高，PRA试剂质量直接影响显色反应的进行，纯度不够或放置时间长、保存不妥会导致空白值增高，导致标准曲线斜率出现偏低现象。应选择新出厂、品质好、纯度高的PRA试剂，使空白值能达到分析方法的要求。配制好的PRA使用液应密闭、避光存放，放置过夜后使用，夏季应在冰箱中冷藏保存，实验中若发现盐酸副玫瑰苯胺溶液酸度降低，空白值超过要求时，应重新配制PRA使用液。 2 操作步骤顺序

本方法显色反应需在酸性溶液中进行，应严格按测定方法规定的操作步骤添加试剂。在A组各管中分别加入0.5 mL氨磺酸钠溶液和0.5 mL氢氧化钠溶液，盖塞混匀。在B组各管中分别加入1.0 mL PRA溶液。将A组各管的溶液倒入对应编号B管强酸性的PRA使用液中，动作要迅速、准确，每一步骤都要盖塞摇匀，使混合液瞬间呈酸性，充分反应，以保证标准曲线斜率落在要求范围内。如将B管中PRA溶液倒入A管中氨磺酸钠、氢氧化钠碱性溶液中，则酸性不强，显色不完全，导致斜率明显偏低。影响分析结果的准确性。 3 实验环境条件

甲醛法对环境条件要求严格，显色温度、显色时间的选择及操作条件的掌握，是绘制校准曲线成败的关键。实验证明，显色温度越高，斜率越低，环境温度在30 ℃以上时，样品显色快，稳定时间短，褪色快，校准曲线高含量工作点显色不稳定。 为确保监测数据准确，实验人员应根据实验室条件，先做好各项准备工作，不同的室温，选择适宜的显色温度及时间。操作中，严格控制各反应条件。整个操作过程最好在空调实验室内或恒温水浴中进行，选择显色温度可以采用水浴控制在20~25 ℃最佳，恒温水浴温度与环境温度温差不应超过3 ℃，以保证满足实验条件。测定吸光值时，操作要准确，敏捷，不能超过颜色的稳定时间，以免校准曲线的斜率偏低。 4 器皿洁净

实验用的玻璃器皿要检定后使用，做到专项目专用。清洁的实验器皿是实验得到正确结果的先决条件。每次测定时，都需认真清洗所有实验器皿。甲醛法测二氧化硫，实验器皿是不能用铬酸洗液洗的，六价铬能使反应生成的紫红色络合物褪色，产生负干扰，应避免选用不恰当洗液清洗玻璃器皿。每次使用前，都要 (下转第209页)

[收稿日期] 2019-03-10 [作者简介] 郭永童(1989-)，男，汕头人，本科工科学士，主要从事环境监测工作。 2019年 第7期 广 东 化 工 第46卷 总第393期 www.gdchem.com · 209 ·

续表1 实验编号 样品编号 本室分析结果 内检分析结果 平均值 绝对误差 相对误差 允许相对误差 K201607188 ZK1601-H21 0.022 0.024 0.023 0.002 8.70 15.48 K201608212 ZK1601-H23 0.026 0.027 0.026 0.001 3.85 15.13 K201608213 ZK1601-H24 0.27 0.26 0.26 0.01 3.85 9.38 K201608214 ZK1601-H25 0.029 0.031 0.030 0.002 6.67 14.72 K201608215 ZK1601-H26 0.026 0.024 0.025 0.002 8.00 15.24 GBW07282 GBW07282 0.26 0.27 0.26 0.01 3.85 9.38

4 结论 该法操作简便，有较高的灵敏度，重现性好，精密度高，能够快捷地用于矿石和矿渣中铋元素的测定，分析结果完全符合常规矿物中铋含量的分析要求。

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