皮革废水污染物及处理方法

皮革废水污染物及处理方法
皮革厂废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。污染最重的是脱
脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种污水约占总废水量的50%，但却包含
了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80%，
BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化钠50%，铬化合物95%。
皮革厂废水特点有以下几个：
①水质水量波动大；
②可生化性好；
③悬浮物浓度高，易腐败，产生污染量大；
④废水含S2-和铬等有毒化合物。
皮革厂废水处理方法常用的有以下几种：

1单项处理技术
皮革厂废水怎么处理
1.1 脱脂污水
脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。处理方法有酸
提取法、离心分离法或溶剂萃取法。广泛使用的是酸提取法，加H2SO4调pH
值至3～4进行破乳，通人蒸汽加盐搅拌，并在40～60 t下静置2—3 h，油脂逐
渐上浮形成油脂层。回收油脂可达95%，去除CODcr90%以上。一般进水油的质
量浓度为8—10g/L，出水油的质量浓度小于0.1 g/L。回收后的油脂经深度加工
转化为混合脂肪酸可用于制皂。
1.2 浸灰脱毛污水
浸灰脱毛污水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物，含总CODcr的28%、
总S2-的93%、总SS的70%。处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。生产
中多采用酸化法，在负压条件下，加H2SO4调pH值至4—4.5，产生H2S气体，
用NaOH溶液吸收，生成硫化碱回用，污水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水
洗、干燥变成产品。硫化物去除率可达90%以上，CODcr与SS分别降低85%和
95%。其成本低廉，生产操作简单，易于控制，并缩短生产周期。
1.3 铬鞣污水
铬鞣污水主要污染物是重金属Cr3+，质量浓度约为3-4g/L，pH值呈弱酸性。
处理方法有碱沉淀法和直接循环利用。国内90%的皮革厂采用碱沉淀法，将石灰、
氢氧化钠、氧化镁等加入废铬液，反应、脱水得含铬污泥，用硫酸溶解后可再回
用到鞣制工段。反应时pH值在8.2-8.5，温度在40℃沉淀最好，碱沉淀剂以氧化
镁效果最好，铬回收率为99%，出水铬的质量浓度小于1 mg/L。但此法适用于
大型皮革厂，且回收铬泥中的可溶性油脂、蛋白质等杂质会影响鞣制效果。
此外，国外研究出一些新型的处理铬鞣污水的技术。A.I.Hafez用反渗透(RO)
膜技术处理铬鞣污水并回收铬，研究证明，RO膜技术能够高效得将铬从铬鞣污
水中分离出来，铬的去除率高于99%，但NaCl的浓度过高会影响铬分离。当
NaCl的质量浓度低于5000 mg/L，此时RO膜技术的成本低，用于小皮革厂分离
回收铬比碱沉淀法要经济。Sevgi Kocaoba使用离子交换树脂技术去除回收铬，
找到了其回收铬的最优条件：铬离子的质量浓度为10 mg/L，pH值为5，搅拌时
间20min，树脂数量250mg，铬回收率在99%以上，与传统方法相比具有操作简
单、效率高等优点。

2 综合污水处理技术
皮革污水中污染物组成复杂，综合污水的处理方法也很多，有生化工艺和物
化等方法。国内皮革工业通常采用物化处理和生化处理相结合的方法，此法投资
省，运行费用低，能够稳定达标排放。
皮革厂废水怎么处理
2.1 生化处理工艺
①预处理系统：主要包括格栅、调节池、沉淀池、气浮池等处理设施。皮革
污水中有机物浓度和悬浮固体浓度高，预处理系统就是用来调节水量、水质；去
除SS、悬浮物；削减部分污染负荷，为后续生物处理创造良好条件。皮革污水
中含有较多的柔软剂、渗透剂和表面活性剂等高分子化合物，这些物质比较难以
生物降解。P.A.Balakrishnan 等研究在生物处理前，用臭氧来氧化污水，将这些
高分子有机物转变成低分子形式，甚至是容易消化的简单的生物机体，从而提高
生物的可降解性。试验证明经过臭氧处理，皮革污水的BOD5，CODcr和色度都
有明显的降低。田刚红在生物处理前先进行水解酸化，将污水的
m(BOD5/m(CODcr)的值由0.2提高到0.4以上，极大的提高污水的可生物降解性，
为好氧生化处理提供有利条件。这两项技术与传统物化预处理技术相比，除能够
提高污水的可生物降解性，还能够解决污水处理过程中的泡沫问题，且产泥量少，
为解决皮革污水处理中产生的大量污泥提供了一条途径。还可以投加混凝剂、絮
凝剂去除皮革污水中不易生化降解的化工辅料。一般用硫酸亚铁或碱式氯化铝，
投加量为0.03%-0.05%，可去除CODcr与BOD5约50%，S2-70%以上，SS与色
度80%以上。
②生物处理系统：皮革污水的ρ(CODcr)一般为3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)
为1000—2000mg/L，属于高浓度有机污水，m(BOD5)/m(CODcr)值为0.3—0.6，
适宜于进行生物处理。目前国内应用较多的有氧化沟、SBR和生物接触氧化法，
应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反应器(SBBR)、流化床和升流式厌氧
污泥床(UASB)。

3.生化处理工艺特点，应用实例，技术参数
3.1氧化沟
处理稳定，技术实用性强，运行负荷低，存在泡沫问题，适合大型皮革厂。
广州市人民皮革厂 [9] 排放总污水量为 8500m3/d, 水质达标
污泥负荷： 0.05-0.10kg[BOD5]/(kg[MLSS]·d, 水力停留时间： 24-28h, 污
泥龄： 20-30d 水流速： 0.3m/s

3.2SBR
间歇运行，灵活，流程短，操作管理简便，适合中小型皮革厂
浙江某皮革企业 [10] 排放量为 2800-3500m3/d,CODcr 与 SS 可去 80%
以上， S2- 去除 96.7% 以上，污泥负荷： 0.1-0.15kg[BOD5]/(kg[MLSS]·d, 污
泥浓度： 3-4g/L, 水深： 4-6 m

3.3生物接触氧化法
空气用量少，体积负荷高，处理时间短，但成本高，适合中小型皮革厂。
沈阳第一皮革厂 [11] ， CODcr ， SS ， Cr3+,S2- 去除率为 85%-99.8% 以
上，容积负荷： 2-4kg[BOD5]/(m3·d) 曝气量： 0.15-0.3m3[ 空气 ]/
（ min·m3[ 池容 ] ）

3.4射流曝气法
结构简单，氧的利用律高，污泥不易膨胀，适合中小型皮革厂。
某皮革厂 [12] 排放总污水量为 3400m3/d ， CODcr 去除率达 90% 以
上 ，曝气时间： 2-4h 喷射流量： 0.039m3/s

3.5SBBR[13]
去除效率高，出水水质好，污泥产量少。小试，处理效率在 90% 以上，水
温： 20 ℃ 回流率： 100L/h 污泥产率： 0.03kg[TSS]/kg[CODcr]

3.6流化床 [14]
容积负荷大，耐冲击但处理效率不高，能耗大，适合小型皮革厂。CODcr 与
BOD5 去除率达 80% 以上，容积负荷： 10kg[TSS]/kg[CODcr]

3.7UASB
高复合，但去除率低且出水的硫化物浓度高，印度的某皮革厂 [15] 污水，
CODcr,BOD5,SS 去除率都在 80% 以上，上升流速： 0.6-1.2m/h 。

要选用哪种生物处理工艺，除了考虑水质特点，还要兼顾处理水量、处理要
求和场地面积等因素。从表1看出， 目前用于处理皮革污水的比较成熟的工艺
是氧化沟、SBR和生物接触氧化法，其技术参数比较全面。皮革污水水量水质
波动大，含有较高浓度的Cl-和SO42-，以及微生物难降解的有机物及铬和硫化物
带来的毒性问题，因此生物处理工艺必须具备耐冲击负荷，且能适应高盐度对微
生物产生的抑制作用，又能在较长时间内使难降解有机物得到降解和无机化。氧
化沟的运行负荷非常低，处理效果好，且停留时间长、稀释能力强、抗冲击负荷
能力强，故氧化沟是符合上述条件的最佳首选技术。
但对于
中、小型皮革厂，因生产无一定规律或无足够场地，采用氧化沟工艺并非最佳选
择，而SBR工艺是间歇运行，具有理想推流的特点，且流程短；生物接触氧化
法对于水量、水质的冲击负荷有很强的耐冲击能力，故皮革污水相对集中排放、
水质多变及负荷变化大的适合用SBR工艺和生物接触氧化法。射流曝气法是在
活性污泥法的基础上采用射流曝气器进行充氧，提高了氧的利用率；SBBR是将
SBR和生物膜技术结合起来，兼具两者特点；流化床和UASB工艺的负荷高，
这些技术都有适合处理皮革污水的一方面，但应用少，技术参数不全面，需

要进一步研究。