3电化学三电极体系
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.3电化学三电极体系
电化学传感器中用得最多的是三电极体系,对应的三个电极分别
是工作电极、参比电极和辅助电极。三个电极组成两个回路,工作电
极和辅助电极(对电极)组成的回路,用来测电流;工作电极和参比电极
组成的回路,用来测电极的电位。图1.2是电化学传感器中常用的三
电极体系示意图,
辅助电极又叫对电极(counter electrode ),它在整个体系中的作用是
与工作电极形成回路,保持电流的畅通稳定,就好比电路里需同时具
备火线和零线一样,由此可见,对电极在电化学测试体系中不可或缺。
对电极保证电化学反应发生在工作电极上但又不会影响工作电极上
的反应。对电极的表面积比工作电极的表面积要大,这样就能降低加
在对电极上的电流密度,使它在检测过程中不容易被极化。常用的对
电极材料有Ag, Pt, Ni等。
参比电极(reference electrode)是指具有己知恒定电位,且接近理
想不极化的电极,基本上没有电流通过它。在电化学检测的三电极体
系中,参比电极一方面在热力学上提供参比,另一方方面则是将工作
电极隔离起来。为了满足电化学检测体系的需要,参比电极必须是良
好的可逆电极,且电极电势要符合能斯特方程,在很小的电流流经过
后,电极的电势能快速回到原状,当然电势的稳定和重现性必须很好。
常用的参比电极主要有三种:标准氢电极(normal hydrogenelectrode ,
NHE );甘汞电极(calomel electrode ) }}0 g' 20};银/氯化银电极
(Ag/AgCI协”,’‘]。其中的甘汞电极和银/氯化银电极在实验室最为常
用。甘汞电极的电极反应是:Hg2Cl2 + 2e二2Hg十2C1",而银/氯化
银电极的电极反应则是AgCI + e一Ag +Cl",从反应式中可看出,二
者的电位皆与氯离子的浓度有关。在本课题中所使用的三电极系统
中,参比电极均为银/氯化银电极。