ө
和 ΔrGmө(T) = ΔrHmө(T) – T •ΔrSmө(T)
∴ lnK =
ө
-ΔrHmө(T) RT
+
ΔrSmө(T) R
表明:对于给定反应,Kө只是温度的函数,lnKө与1/T呈线性关系.
(1)对于吸热反应,ΔrHm (T)>0, 斜率为负, 温度T↘,K ↘;
ө ө
温度T↗, Kө↗.
ө
Qc =
(cD/cө)d (cE/cө)e (cA/cө)a ө b (cB/c ) dD+
对于一般的可逆反应: a A + b B
ө
eE
ΔrGm(T) = ΔrGm (T) + 2.303 RT lgQ
当ΔrGm(T) <0, 反应向正方向进行, 生成物增多, Q 值增大, ΔrGm(T)也增大; 直到 ΔrGm(T) = 0, 达到平衡状态,此时反应商 Q 的表达式就成为平衡时的浓度幂或分压幂的乘积之比,即称 ө 为标准平衡常数.用符号K 表示。
反 应 速 度 v
v正
化学平衡 v正=v逆
v逆
时间t
2、实验平衡常数
在一定温度下,当化学反应处于平衡状态时,各生成物的 浓度幂(或分压幂)的乘积与各反应物的浓度幂(或分压幂) 的乘积之比为一常数,称为实验平衡常数。
实验平衡常数有下列两种表达形式:
① 浓度平衡常数(Kc ):以浓度表示的平衡常数。
② 分压平衡常数(Kp ):以分压表示的平衡常数。 对于一般的化学反应: aA+bB dD+eE
Kc = Kp =
(cDeq)d (cEeq)e
b eq a eq (c A ) (c B )
(pDeq)d (pEeq)e