步步高2015届高考化学大一轮复习(苏教版通用)配套文档专题8第3讲Word版含答案
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第3讲 盐类水解
[考纲要求] 1.理解盐类水解的实质、过程、一般规律。2.了解影响盐类水解平衡的条件。3.了解盐类水解对水电离的影响。4.学会盐类水解离子方程式的书写。5.了解盐类水解的应用。
考点一 盐类水解及其规律
1．定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．实质
盐电离―→弱酸的阴离子―→结合H＋弱碱的阳离子―→结合OH－―→
破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→c(H＋)≠c(OH－)―→溶液呈碱性、酸性或中性。
3．特点
4．规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型 实例 是否
水解
水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH
强酸
强碱盐 NaCl、KNO3 否 中性 pH＝7
强酸
弱碱盐 NH4Cl、
Cu(NO3)2 是 NH＋4、Cu2＋ 酸性 pH<7
弱酸
强碱盐 CH3COONa、
Na2CO3 是 CH3COO－、CO2－3 碱性 pH>7
5. 表示方法——水解离子方程式
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
如Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋；
NH＋4＋H2ONH3·H2O＋H＋。 (2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。如Na2CO3水解反应的离子方程式为CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－、HCO－3＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等，如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：Al3＋＋3HCO－3===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
深度思考
1．(1)酸式盐溶液一定呈酸性吗？
(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性吗？
答案 (1)不一定，如NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4溶液均呈酸性，但NaHCO3、NaHS溶液均呈碱性。(2)不一定，如NH4Cl、AlCl3溶液呈酸性，Na2CO3、CH3COONa溶液呈碱性，CH3COONH4溶液呈中性。
2．试判断下列溶液中的微粒种类。
(1)CH3COONa溶液
(2)K2S溶液
答案 (1)Na＋、CH3COO－、CH3COOH、H＋、OH－、H2O
(2)K＋、S2－、HS－、H2S、H＋、OH－、H2O
3．怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？
答案 三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊试液，不变色的为NaCl溶液，变红色的为氯化铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。
4．(1)现有0.1 mol·L－1的纯碱溶液，用pH试纸测定溶液的pH，其正确的操作是________。
你认为该溶液pH的范围一定介于________之间。
(2)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO2－3引起的，请你设计一个简单的实验方案：________。
答案 (1)把一小块pH试纸放在洁净的表面皿(或玻璃片)上，用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部，试纸变色后，与标准比色卡比较来确定溶液的pH 7～13
(2)向纯碱溶液中滴入酚酞试液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO2－3引起的。
5．同浓度的Na2CO3和CH3COONa溶液相比，谁的pH较大？为什么？同浓度的Na2CO3和NaHCO3相比呢？
答案 Na2CO3溶液的pH大。因为CH3COOH的酸性强于H2CO3，则CO2－3结合H＋的能力强于CH3COO－，即CO2－3水解程度较大，产生的c(OH－)较大，pH较大。由于盐的二级水解大于一级水解，故Na2CO3溶液的pH比NaHCO3大。
6．常温下，pH＝11的CH3COONa溶液中，水电离出来的c(OH－)＝__________，在pH＝3的CH3COOH溶液中，水电离出来的c(H＋)＝____________。
答案 10－3 mol·L－1 10－11 mol·L－1
题组一 对盐类水解实质及规律的考查
1．有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A＋和B＋及一价阴离子X－和Y－组成的盐溶液。据测定常温下AX和BY溶液的pH＝7，AY溶液的pH>7，BX溶液的pH<7，由此判断不水解的盐是 ( )
A．BX B．AX C．AY D．BY
答案 B
解析 AY溶液的pH>7，说明AY为强碱弱酸盐，BX溶液的pH<7，说明BX为强酸弱碱盐，则AX为强酸强碱盐，不能发生水解，B对。
2．有①Na2CO3溶液、②CH3COONa溶液、③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为
0.1 mol·L－1，下列说法正确的是 ( )
A．三种溶液pH的大小顺序是③>②>①
B．若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②
C．若分别加入25 mL 0.1 mol·L－1盐酸后，pH最大的是①
D．若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③>①>②
答案 C
解析 酸根离子越弱越易水解，因此三种溶液pH的大小顺序应是③>①>②；若将三种溶液稀释相同倍数，由于Na2CO3溶液和CH3COONa溶液中存在水解平衡，随着水的加入弱酸根离子会水解产生少量的OH－，因此pH变化最大的应是③；选项D正确的顺序应为②>①>③。
规律方法
盐类水解的规律及拓展应用
(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COONa。
(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===
Na＋＋H＋＋SO2－4。
(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对
大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：
HCO－3H＋＋CO2－3(次要)，HCO－3＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSO－3H＋＋SO2－3(主要)，HSO－3＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。
(4)相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO2－3>HCO－3。
(5)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH＋4的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
题组二 对水解离子方程式的考查
3．下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是 ( )
①HCl＋H2OH3O＋＋Cl－
②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl
③Na2CO3＋2H2OH2CO3＋2NaOH
④碳酸氢钠溶液：HCO－3＋H2OCO2－3＋H3O＋
⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋4＋D2ONH3·D2O＋H＋
⑥HS－的水解：HS－＋H2OS2－＋H3O＋
⑦将饱和FeCl3溶液滴入沸腾的水中：FeCl3＋3H2O△Fe(OH)3(胶体)＋3HCl
A．①②③④ B．①②③
C．②③⑤⑥⑦ D．全部
答案 D
解析 ①④⑥是电离方程式且①应用“===”；②是水解反应方程式，但应用“”；③的水解方程式错误，应分步进行；⑤应为NH＋4＋D2ONH3·HDO＋D＋；⑦应用“===”。
4．对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是_________；若pH<7，其原因是
________________________________________________________________________。
(注：以上问题用离子方程式说明)
答案 Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－
Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋
解析 pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。考点二 多角度攻克影响盐类水解的因素
1．内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性
越强。
2．外因
因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度
温度
浓度 升高 右移 增大 增大
增大 右移 减小 增大
减小(即稀释) 右移 增大 减小
外加酸碱 酸 弱碱阳离子的水解程度减小
碱 弱酸根离子的水解程度减小
例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋(填写空格中内容)
条件 移动方向 H＋数 pH 现象
升温 向右 增多 减小 颜色变深
通HCl
向左 增多 减小
颜色变浅
加H2O 向右 增多 增大 颜色变浅
加NaHCO3 向右 减小 增大 生成红褐色沉淀，放出气体
深度思考
1．水解平衡右移，盐的离子的水解程度是否一定增大？
答案 不一定。加水稀释时，水解平衡右移，水解程度一定增大，但增大水解离子的浓度，平衡也右移，但水解程度减小。
2．稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强吗？
答案 盐溶液的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液中离子浓度小是主要因素，故溶液酸性(或碱性)越弱。
3．有人认为，向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，会与CH3COONa溶液水解产生的
OH－反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对吗？为什么？
答案 不对，原因是：体系中c(CH3COOH)增大，抑制了水解，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。
题组一 水解平衡的定向移动及结果判断
1．下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛
