次磷酸钠生产工艺
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①次磷酸钠生产工艺
将黄磷与石灰乳和碳酸钠溶液加人高速乳化反应器,
在搅拌的同时加入分散
助剂,使磷的比表面积大大增加,因而反应速度加快,使反应器的混合物加热至温度在45~90℃进行反应,放出磷化氢,反应结束后,过滤,滤液为次磷酸钠溶液。
通入二氧化碳气以除去溶解在其中的氢氧化钙,过滤,除去碳酸钙,母液第一次蒸发,加入H 3PO 2调整,使过量的碳酸钠转化成次磷酸钠,母液再次蒸发后结晶成成品,结晶中的母液进过阳离子交换树脂成H 3PO 2,进入下一次反应套用,
两次蒸发的母液冷却后套用。
工艺流程见图
3.1,反应方程式如下:
主反应:
2
222233
222CO O H PO NaH PO H CO Na 副反应:
3
3222)(PH CaHPO P
O H OH Ca Na
R
2322PO H H
R
PO NaH 离子交换
H
NaNa
H离子交换
R 224
24
2SO R SO
图3.1 次磷酸钠生产工艺流程及污染源分布图
② TPHS(四羟甲基硫酸磷)生产工艺从次磷酸钠生产过程中所产生的废气中,
收集并贮存磷化氢;将甲醛,硫酸
按摩尔比配成水溶液;将该水溶液用耐腐蚀泵打入吸收塔,自塔顶向下喷淋,用
送气泵将气罐中的磷化氢气体送入吸收塔内,在
40-50℃的温度条件下,进行反
应合成得TPHS 粗品,TPHS 粗品真空蒸馏浓缩去掉里面多余的水分,然后过滤制
成成品。
工艺流程见图 3.2,反应方程式如下:
4
24
24
23
82SO P OH
CH SO H HCHO
PH 图例:废水
有组织废气废渣噪声
PH 3、甲醛
硫酸
吸收塔
反应釜
蒸馏浓缩
过滤
成品
锅炉
CO 2
图例:废水
有组织废气废渣
噪声
C
冷却
黄磷水石灰碳酸钠
PH 3去TPHS 或TPHC 生产车间
母液
CO 2
反应釜
过滤
反应釜
过滤
蒸发
结晶离心脱水
调整
蒸发
离子交换
锅炉
干燥
成品
母液
图3.2 TPHS 生产工艺流程及污染源分布图
③
TPHC (四羟甲基氯化磷)生产工艺
用生产次磷酸钠过程中的磷化氢制备四羟甲基四羟甲基氯化磷方法,
其工艺
步骤为,从次磷酸钠生产过程中所产生的废气中,收集并贮存磷化氢;将甲醛,盐酸按摩尔比配成水溶液;将该水溶液用耐腐蚀泵打入吸收塔,自塔顶向下喷淋,用送气泵将气罐中的磷化氢气体送入吸收塔内,在40-50℃的温度条件下,进行
反应合成,工艺流程见图 3.2,反应方程式如下:
PCl
OH
CH HCl
HCHO
PH 4
23
4图3.3 TPHC 生产工艺流程及污染源分布图
3.2主要原辅材料和主要设备
主要原辅材料消耗见表 3.1。
主要设备见表3.2,物料平衡见图3.4、图3.5、图
3.6。
图例:废水
有组织废气废渣噪声
PH 3、甲醛
盐酸
吸收塔
反应釜
蒸馏浓缩
过滤
成品
锅炉
表3.1 主要原辅材料消耗表
序号名称规格年消耗量/吨
次硫酸钠生产工艺
1 黄磷
2 生石灰
3 碳酸钠
4 盐酸≥35%
5二氧化碳
TPHS生产工艺
1 PH3
2 甲醛36%
3 硫酸≥38%
TPHC生产工艺
1 PH3
2 盐酸≥35%
3 甲醛36%
表3.2 主要设备表
序号名称数量(台套) 备注
1 反应釜32
2 反应锅6
3 水泵45
4 蒸发器2
5 结晶罐2
6 离心机2
7 冷凝水塔2
8 吸收塔4
9 硫酸储槽4
10 溶磷槽4
11 离子交换柱4
12 不锈钢反应锅5
13 锅炉1
14 烘干机1。