ZSM-22分子筛的合成及其影响因素汪亚涛;徐军;陈宜俍【摘要】以1,6-己二胺(DAH)为模板剂,硫酸铝为铝源,采用动态及静态合成法,分别以正硅酸乙酯、白炭黑、硅胶为硅源,对ZSM-22分子筛的合成影响因素进行了考察,并采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)对合成样品进行了表征.结果表明,在晶化温度为433 K、物料比n(SiO2):n(A1203):n(DHA):n(K20):n(H20)＝90:1:27:27:3 600时,采用正硅酸乙酯以动态合成法及加入晶种的静态合成法均合成出了结晶度良好的ZSM-22分子筛晶体.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2011(028)009【总页数】4页(P39-42)【关键词】ZSM-22分子筛;1,6-己二胺;合成;表征【作者】汪亚涛;徐军;陈宜俍【作者单位】郑州大学化工与能源学院,河南郑州450001;郑州大学化工与能源学院,河南郑州450001;郑州大学化工与能源学院,河南郑州450001【正文语种】中文【中图分类】TQ424.25ZSM-22分子筛是一种高硅沸石，晶胞结构(Cmcm)a=1.386 nm ±0.003 nm，b=1.741 nm ±0.004 nm，c=0.504 nm ±0.002 nm，具有类似于ZSM-5、ZSM-11、ZSM-35 的5、6 和10 元环，其孔道结构为一维线性10元环椭圆形孔道，孔道直径略小于ZSM-5、ZSM-11、ZSM-35的10元环孔道，无交叉孔道［1］，Thomas［2］研究发现 10 元环沸石可有效抑制齐聚、裂解及氢键转移副反应的发生，由于其独特的结构，具有中等强度的表面酸性和较高的分子选择性的ZSM-22分子筛在直链烃类异构化方面有较强的催化性能，一些重要的反应如催化脱蜡［3-4］、二甲苯异构化、芳香烃烷基化［5］、1-丁烯异构化［6］、甲醇转化烯烃［7］等均在 ZSM-22 分子筛上做了相应的研究，结果表明，ZSM-22分子筛具有较高的反应选择性和反应活性。
六亚甲基四胺的结构及热稳定性研究王维;杜林楠;吴贤;苏苗苗;关胜琴;孙佳玥;于宏伟【摘要】采用变温傅里叶变换衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)技术,研究了六亚甲基四胺的分子结构及热稳定性.实验发现,在3 000 ～ 600 cm-1的频率区间内,六亚甲基四胺的红外吸收频率包括亚甲基C_H伸缩振动模式(vC_H)、亚甲基C_H变角振动模式(δCH2)、亚甲基C_H面外摇摆振动模式(ωCH2)、C_N伸缩振动模式(vC-N)和亚甲基C_H面内摇摆振动模式(ρCH2)等.以六亚甲基四胺vC-N为重点研究对象,开展了六亚甲基四胺vCN二维相关红外光谱(2D-IR)的研究,进一步考察温度变化对于六亚甲基四胺结构的影响.【期刊名称】《精细石油化工进展》【年(卷),期】2017(018)006【总页数】5页(P40-44)【关键词】六亚甲基四胺;衰减全反射红外光谱;二维相关红外光谱;伸缩振动;傅里叶变换【作者】王维;杜林楠;吴贤;苏苗苗;关胜琴;孙佳玥;于宏伟【作者单位】齐齐哈尔大学轻工与纺织学院,黑龙江齐齐哈尔161006;石家庄学院化工学院,石家庄050035;石家庄学院化工学院,石家庄050035;石家庄学院化工学院,石家庄050035;石家庄学院化工学院,石家庄050035;石家庄学院化工学院,石家庄050035;石家庄学院化工学院,石家庄050035【正文语种】中文六亚甲基四胺(又名乌洛托品)是一类常见的皮肤杀菌剂，可用于脚气[1]、疱疹[2]等疾病的治疗，还可以联合维生素 B1治疗扁平疣[3]。
此外，六亚甲基四胺还是一类特种精细化学品，被广泛应用于金属缓蚀[4-5]及军工炸药[6-7]等领域。
六亚甲基四胺的性能与其结构有关[8-11]。
六亚甲基四胺的分子结构非常特殊，呈笼状，分子中的4个 N 原子与6个亚甲基(CH2)相连，具体结构如图1所示。
目前对六亚甲基四胺结构的相关研究少见报道。
红外光谱具有灵敏度高、方便快捷等优点，被广泛应用于有机物结构的研究，笔者采用红外光谱(IR)并结合变温及二维红外光谱技术(2D-IR)，进一步探索温度变化对六亚甲基四胺分子结构的影响。
第43 卷第 2 期2024 年2 月Vol.43 No.2322~327分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO（Journal of Instrumental Analysis）ESI-MS研究六钼酸盐芳香亚胺衍生物的合成反应及气相稳定性王倩倩1*，王海2，史晓敏3（1．山西医科大学汾阳学院，山西汾阳032200；2．山西医科大学第二医院，山西太原030000；3．山西师范大学文学院，山西太原030031）摘要：该文通过合成两种Lindqvist型六钼酸芳香亚胺含氯衍生物TBA2［Mo6O18（N-C6H4-Cl-p）］（Ⅰ）和TBA2［Mo6O18（N-C6H4-Cl-o）］（Ⅱ），并采用电喷雾质谱法（ESI-MS）实时监测其合成反应过程，对两个反应体系中各物质含量随反应时间的变化趋势进行分析，考察了多酸芳香亚胺衍生物中芳香胺不同取代基的位置对衍生物合成反应速率及结构稳定性的影响。
并通过碰撞诱导解离技术（CID）研究了两种衍生物离子的气相裂解反应，获得了其气相裂解途径及结构稳定性信息。
ESI-MS实时监测结果显示，两种衍生物合成过程中，0~3 h内产物生成速率较小，而3~6 h期间反应速率最大，6~9 h次之，9~12 h反应速率明显减小。
对氯苯胺的p K b小于邻氯苯胺，是衍生物Ⅰ的合成反应速率大于Ⅱ的重要原因。
CID结果表明，相较于Ⅰ离子，Ⅱ离子的气相结构稳定性更弱，主要原因是Cl原子取代基的综合电子效应为吸电子效应，其在邻位取代比对位取代距离维系离子稳定性的Mo≡N键更近，导致Ⅱ中Mo≡N键电子云密度下降程度更大，离子的稳定性比Ⅰ更弱。
综上，ESI-MS是一种研究多酸有机官能化衍生物的可靠技术，可为该类衍生物结构稳定性的研究及后期的导向设计合成提供基础信息。
关键词：电喷雾质谱法（ESI-MS）；六钼酸盐的芳香亚胺衍生物；取代基；合成反应；气相稳定性中图分类号：O657.7；O611.5文献标识码：A 文章编号：1004-4957（2024）02-0322-06Study on Synthesis and Gas Phase Stability of Aromatic Imine De⁃rivatives of Hexamolybdate by ESI-MSWANG Qian-qian1*，WANG Hai2，SHI Xiao-min3（1．Fenyang College of Shanxi Medical University，Fenyang 032200，China；2．Second Hospital of ShanxiMedical University，Taiyuan 030000，China；3．School of Chinese Language and Literature，Shanxi NormalUniversity，Taiyuan 030031，China）Abstract：Organic aromatic amines in aromatic imine functionalized polyoxometalate derivatives have different substituent positions，to investigate its impact on the derivatives synthesis reaction rate and structural stability，two aromatic imines containing chlorine derivatives of Lindqvist type hexamo⁃lybdate were synthesized，they are TBA2［Mo6O18（N-C6H4-Cl-p）］（Ⅰ） and TBA2［Mo6O18（N-C6H4-Cl-o）］（Ⅱ）. The reaction process was monitored in real time by electrospray ionization mass spectrome⁃try（ESI-MS），the variation trend with reaction time of each species in the two reaction systems was analyzed，so as to study the effect of substituent position on the reaction rate. The gas phase cracking reactions of two derivative ions were studied through collision induced dissociation technique（CID），thus obtain on their gas phase cracking pathway and structural stability information. The ESI-MS real-time monitoring results showed，product generation rate is relatively low during 0-3 hours，while the reaction rate was the biggest during 3-6 hours，followed by 6-9 hours，and the reaction rate signifi⁃cantly decreased during 9-12 hours in the synthesis process of Ⅰ and Ⅱ. The p K b of p-chloroaniline is smaller than o-chloroaniline，which is an important reason why the synthesis reaction rate of Ⅰ is higher. The CID results indicate that compared to the Ⅰ ion，the gas-phase structural stability of the Ⅱ ion is weaker. The main reason is that the comprehensive electronic effect of the Cl atom substitu⁃ent is the electron withdrawing effect，which is closer to the Mo≡N bond that maintains ion stability收稿日期：2023－08－16；修回日期：2023－10－25基金项目：山西医科大学汾阳学院引进人才启动基金项目（2022A09）∗通讯作者：王倩倩，硕士，研究方向：有机无机复合材料的合成、表征、应用，E-mail：1033590038@doi：10.12452/j.fxcsxb.23081604第 2 期王倩倩等：ESI-MS 研究六钼酸盐芳香亚胺衍生物的合成反应及气相稳定性in ortho substitution than in para substitution. This leads to a greater decrease in the electron cloud density of the Mo≡N bond in the Ⅱ ion ，and the stability of the ion is weaker than that of the Ⅰ. In summary ，ESI-MS is a reliable technique for studying polyoxometalates organic functionalized deriv⁃atives ，which can provide basic information for the study of structural stability and subsequent direct⁃ed design and synthesis of such derivatives.Key words ：electrospray ionization mass spectrometry （ESI-MS ）；aromatic imine derivatives of hexamolybdate ；substituent group ；synthesis ；gas phase stability多金属氧酸盐（POMs ）也称多酸，是一类骨架结构中富含钼、钨、钒、铌、钽等过渡元素的同多和杂多金属氧簇化合物［1-3］。
