石油化工废水处理研究

能豫　皖　浅谈石油化工废水处理技术　高丽李琳琳单学敏　（大连机工机械环保研究所辽宁大连　１１６０２３）　摘要　介绍化学法、物理法和生物法在石油化工高浓度有机污水处理中的应用状况和最新进展，评述各种处理方法的适用　条件和处理效果，总结各种处理方法的优缺点，并指出今后的发展方向是研究开发经济、高效的污水处理技术。　关键词石油化工废水化学法　物理法　生物法废水处理技术　中图分类号：Ｘ７０３．１　文献标识码：Ｂ　文章编号：１６７２—９０６４（２０１０）０５—００４３－０３　石油化工废水成分复杂、水质水量波动大、污染物浓度　高且难降解．污染物多为有毒有害的有机物．对环境污染严　重　对不同种类的石化废水．往往需要不同的处理技术才能　达到理想的效果。近年来，石油化工的废水处理技术研究成　为热点．以化学法、物化法和生化法为主的大量新的处理技　术和工艺不断涌现　１　化学法　１．１　絮凝　石化污水处理的重要过程之一是絮凝．即通过向水中投　加絮凝剂破坏水中胶体颗粒的稳态．胶粒之间的相互碰撞和　聚集．形成易于从水中分离的絮状物质。通过该过程．炼油废　水中的浊度、色度、有机污染物、浮游生物和藻类等可被去　除　絮凝通常与气浮或者沉淀等工艺联用．作为生化处理的　预处理　微生物絮凝剂是一种利用生物技术获得的新型水处　理剂．同其它絮凝剂相比，具有许多优点，包括易生物降解、　适用范围广、热稳定性强、高效和无二次污染等．因此应用前　景广阔。尹华等…用自制（ＪＭＢＦ２２５）生物絮凝处理石油化工　废水．效果良好，同时可以改善污泥的沉降性能，但絮凝剂使　用须适量．否则会造成絮凝效果不佳　１．２氧化法　１．２．１臭氧氧化法　臭氧氧化时不产生污泥和二次污染．但其运行及投资费　用高．且处理的废水流量不宜过大。经臭氧氧化后，废水中的　小部分有机物被彻底氧化为水和二氧化碳．而大部分转化为　氧化中间产物　一般将臭氧氧化和生物活性炭吸附联用技术　用于深度处理．在氧化有机物的同时臭氧迅速分解为氧．使　活性炭床处于富氧状态．得到再生，提高其使用周期；同时活　性炭表面好氧微生物的活性增强．降解吸附有机物的能力提　高。能有效去除有机物．改变有机物生色基团的结构，强化活　性炭的脱色能力＿２＿　黎松强等［３　３用臭氧一活性炭工艺深度处理　炼油废水，ＣＯＤ、氨氮、挥发酚、石油类的去除率平均为　８２．６％、９３．４％、９９．５％、９４．３％，出水主要指标达到地面水Ⅳ类　水质标准　１．２．２光催化氧化法　该法有效地将光辐射与Ｏ：、ＨｓＯ：等氧化剂结合起来处　理污水．因此称为光催化氧化。有人以太阳光为光源．以　ＴｉＯ：、ＴｉＯＪＰｔ、ＺｎＯ等为催化剂，用此法处理含有２１种有机污　染物的水，得到的最终产物都是ＣＯ　，不产生二次污染　。还　有人用Ｆｅｚ＋和Ｈ　Ｏ　作氧化剂，铁离子与紫外光之间存在协　同效应，使Ｈ　Ｏ　分解产生氢氧根的速度大大加快，因此氧化　效率得到提高．该法在许多国家尚处于研究阶段　１．２．３湿式氧化法　湿式氧化法分为催化湿式氧化（ＣＷＯ）和湿式空气氧化　（ＷＡＯ）　ＷＡＯ是利用空气中的分子氧在高温高压条件下进　行液相氧化的工艺过程．该技术是有效控制环境污染物的良　好途径．特别适宜于有毒有害污染物或高浓度难降解有机污　染物的处理［５］　ＣＷＯ是将有机物在高温、高压及催化剂存在　条件下，氧化分解为ＣＯ　、Ｈ５０和Ｎ　等无毒无害物质的过程，　它反应时间更短、转化效率更高，但ｐＨ、催化剂活性对反应　影响较大　。卢义成等　用湿式空气氧化工艺处理石化废液，　ＣＯＤ、无机硫化物、硫代硫酸盐和总酚的去除率平均为　８１．８％、近１００％、９１．７％、近１００％。结果表明该法在处理效果　上已经达到国外同类设备的处理效能　１．３其他方法简介　近年来超声波法作为一种新兴技术应用越来越广泛．可　降解石油化工污水中的化学污染物．尤其是难降解有机污染　物。其适用范围广、降解条件温和、降解速度快、可以单独或　与其他技术联合使用．能够取得较好的处理效果　铁在酸性环境中被还原成Ｆｅ“．ＦＣ＋能将石化废水中的　芳香族硝基化合物还原成相应氨基化合物　此外Ｆｅ　能改变　某些金属离子价态从而降低其毒性　Ｆｅ　还原硝基后被氧化　为Ｆｅ（ＯＨ）　，提高废水ｐＨ值则生成絮状胶体，有较强的吸附　及絮凝作用，经过静止沉淀能除去废水中的油类、悬浮物等　有害物质。郭炳仁等　８＿利用铁屑处理石化废水，ＣＯＤ、油、悬　浮颗粒、氨氮的去除率分别达到８１％、７５％、８１％、８７％．对有　害物质去除率较高，处理过程简单，费用较低，同时实现了以　作者简介：高丽（１９８０～），女，辽宁兴城人，毕业于大连交通大学，工学硕士，工程师。　２ｏ１０．ＮＯ．５．　

・２１２・　工程科技　浅谈石油化工废水处理技术　张宇航　（辽宁省环境规划院有限公司，辽宁沈阳１　１００００）　摘要：随着石油炼制，石油化工，化肥以及合成橡胶的产品种类的增加，其采用的原料和加工过程以及工艺方法都有很大的不同，所以　产生的废水量和废水内所含的污染物组分有很大的差别。因此，我们在进行废水处理时，就要针对不同情况，采取不同的相关施。　关键词：石油化工；废水；处理　石油化工工业，废物的排放量相对比霞大，极容易导致污染并对环境　产生损害。石现在污染所具有的复杂『生以及普遍ｌ生这两个关键问题正是　由石油化工生产的Ｉ二述特点导致的。因此我们不仅要重视石油化工工业　的发展，同时也要时刻谨记对其产生污染进行防治，这对石油化工工业可　持续发展具有十分重要的意义。　１石油化工废水的特点　１．１废水处理难度大　石油化工产业生产的废水中含有很多种污染物，这其中较为主要的　有：窿　匕△可溶　有机以及—些无机日　等。而可｛割　己ｃ兀成分则主要　有硫化氢，微量重金属以及氨化合物等组成。在这两类化合物中可溶解有　机组分中的　数物质可以通过生物降角　程自动降解掉，但是向原　油以及汽油一类的物质因为很难通过生物降解过程中被完全降解代谢掉　因此在环境中　Ｆ来形成污染物。对环境造成严重污染。油田开采期是　在不断的延长的，所以到了开发的后期，虽然原油的含水量在增加，但是　无水开采期却是缩短的，现在大部　其综合含水率都高达８０％，甚至　有的已经到达９０％以上，ｆ占｛悔年产生的采油废水量不低于４亿吨，而　在这其中污染最为严重的是含有油污的水源。这些含油污水所含的石油　类ｊ兰要是浮油，　子散油，孚　由币口Ｊ强　本轲　酾　勿质等。　１．２废水排放量大　石油化工的生产过程极为复杂，在整个生产过程中会产生大量废水，　但是由于受至　艮多因素的影响，废水量变化范围较大。在石油炼制时随着　加工深度的变化，其排放的废水变化也很大，生产每吨的石油产品时，产　生的废水量变化大致如下：原油的排放量在０．６９—３．９９　ｍ　之间，石油化工　产品的废水排放量在３５．８１—１６８￣ｍ　之间石油４－￣ｑ：产品的废水排放量在　１０￣８７—２０３－６　ｍ　之间，化肥的废水排放量为Ｚ７２—１２２　ｍ　，合成橡胶的废　水排放量平均值为３．３　１ｍ　。需要注意的是如果在石油化工进行生产运营　过程中出现不正常运营或者是在检修期间其废水排放量的变化范围将大　大增加。　１３废水中污染物组分复杂　石油炼制、石油化工、石油化纤、化肥及合髓喙胶的生产过程中，产生　的废冰中还包含＿各种无机Ｊ物、有机物以及有机小：学产品等。如Ｅ述过程所　言，在生产运行不正常或检ｆ彦刻间，所排放的废水污染物含量的变化范围　更大，这常常会对环境产生极大的污染负荷，极大自　勤口了对环境的损害　程度。　２　２ｌ控制生产工艺ｊ　陧，尽量少产生水污染　石油化工业在进行生产的过程中应该要时刻提醒自身树立提高环境　保护的意识，积极采取措施降低对环境的污染程度，例如及时添加或者是　改进环境保护设备或者是引进先进的生产工艺。对先于的各种生产工艺　以及技术进行比饺，选取其中生产效益高，对环境污染较少的来进行生　产，在能力范围以内使废冰的排赦量以及污染物的排剃唾　巨０最低值。　在进行石油加工的过程时，采用干式减压蒸馏，减　嘘式减压蒸馏的　使用，并且用重沸器代替蒸汽汽提，用催化加氢工艺代替酸碱洗涤粘制产　品目。另外还可以通过低碱　翔融以及裂解法工艺代替脱　氢法工艺生产：烷　四苯等新技术新方法的应用降低污水的产生量以及污水中重要污染物的　含量。　２２节约用水　节约用水，通过水资源白勺：蓐　复利用，降低石油生产的排水量。炼　油、化工和化纤、化肥等的生产过程所要求的水温和水质有差别。所以可　以—水多级的串联使用和循环使用，以及可以褒水处理后再回收利用，大　大的　旺　中的废水排放量　２２．１—水多用。水多用，首先把要使　用的一７欠陛水先ｉ　亍工艺过程中的冷凝和冷却，等到升温后就进行脱盐，　然后经过了除氧器脱氧后供锅炉使用。ｊ比外，也可以将脱水塔产生的冷却　ＩＩ‘　７Ｊ渐串级＿ｆ娴之后，　送到　不水厂　ｂ充水用。２２２废水回用并循环　使用。采用废水回用和开源节流，以及利用中水系统来回收废水，增加废　水的利用率。在石油生产过程中，冷凝、冷却时要选择进行空冷或增湿空　冷，对于必须要用水冷却的生产工艺，要选择循环水进行冷却。加强对水　质的循环稳定处理，采取积极的措施增加其浓缩倍数，降低｝｛　强。　２３加强污染　分级控制是石油化工生产过程中适用性较强的—种进染源预处理方　法。由于产生的污染物中很大—部分是在生产过程中流失的物料还包括　—　；分有用的物质组分。通过废水处理以及局部预处理工作，可以实现对　污染源中有用成分的综合回收利用，回收废水中有用的物料，进而降低消　耗，使有害变为有利，以Ｅ都是消除废水污染物和减轻其对环境污染的行　之有效的力　去。　３石油化工废２ｋ￣．Ｎ的技术和方法　３．１吸附　吸附法就是币『Ｊ用吸附剂的多孔性质，以及比表而积大和疏水亲油的　特性，在物理或化学作用下使油吸附到表面和空隙内，进而可以达到除油　的效果。吸附剂生产过程汇中要利用炭化、活化和有机改陛的过程来扩大　空隙，以增加其表面积，初次之外其吸油性也会得到相应的提高。　３２膜技术　调查发现，近年来膜分离技术表现出良好的发展势头，发展极为迅速，　被多个领　或采用，并　雍　匕　中表现出极大Ｉ的应用价值。膜技术在　世界上彳艮多多家已经广泛应用，特别是在石油化工产业的生产以及实验　过程中应用极为广泛，特别是发达国家，已经逐渐形成一定的规模。膜技　术在含油污水处理过程中表现出极大的优越注，可概括为以下几个方面：　ａ是不用加药剂，所以说是一种纯物理分离，ｈ不产生污泥等杂质，很容易　适应原水油份浓度的变化。但是其自身也会存在一定的弊端，Ｅ匕女Ⅱ污水循　环过程中需要一定的压力方可实现，对进水的要求比饺严格并且在引入　膜技术进行污水处理之前需要先对污水进行处理，另外，膜要定期的杀菌　清洗。含油污水中油的存在状态是选择膜的首要佑据，若水体中的油是因　有表面活瞄刊白　≠在，使　商乳化　隐定的乳　由椭李解油，油珠之间难　以相互粘结，则须采用亲水或亲油的超滤膜分离。　３．３高级氧化技术　高级氧化技术是新近发现的—种水处理方法。该方法的主要构成可　以分为两类，即化学方法以及物理化学的方法，直接氧化污水中的有机污　染物，使其变成无机物，或者转化　氐毒易生物所降解的有机物。　’　结束语　炼油、化纤和化肥等的生产ｌ生质大不同，所以产品品种也差剐很大。而　生产过程中所产生的废水质量差距大，种类也很多。因此，排水系统要根　科学　里地划分排水系统，分级控　制，清浊分流，局部预处理和集中处理等的措施都可以确保废水的排放达　到指标。　参考文献　［１］辛永光．石油化工生产过程中废气废水处理方案研究ｍ中国科技博览，　２０１　１　２）－．５６０－５６０．　圈冷东梅石油化工废水处理技术应用研究进展【ＪＪ化学工程与￣４ｋ２ｏｏ９，　（１　１２９－－１３４．　［３］刘琼论几种常用石油化工废水处理的方法口ｌ科教创业家，２Ｏ１２，　１６Ｑ　『４１荣健宾石油化工废水的特点及其处理技术研究　商品与质量・理论研　究，２ＯＬＯ，（１　１４６　翻侯国江．浅析石油化工废水处理的技术指施　中国石油和化工标准与质　￣ｒ２０１２，３　１）：６７．　尊庆石油化工废水处理方法浅析　中国科教财富２０１１，（１　ｌ１３．

浅析石油化工废水的处理方法

【摘要】随着社会经济的发展，社会环境所受到的污染也越来越多，工业污染是当今社会的主要污染源之一，在工业污染中以石油企业所生产的含油污水最为严重，含油污水含有大量的油物质、重金属等有毒有害物质，石油化工废水排到土壤中，会对土壤构成产生影响，对农作物生长具有很大的危害；石油化工废水排到水体中，也会给水生物带来巨大的危害；石油化工废水对人体的健康也具有间接的危害。石油化工废水的处理对企业的生存发展、对社会环境和人们的健康都具有重大影响，笔者在本文中对石油化工废水的处理技术进行了研究分析，旨在为石油企业进行污水处理提供有益借鉴。

【关键词】石油化工废水处理技术

随着社会需要的不断增加，油田的勘探开发规模也不断扩大，油田开发进入到中后期，高含水性越来越明显，目前我国在开发油田的含水率都较高，采油废水的产生量也成为主要的含油污水源。含油污水中的石油类污染成分主要有：浮油、分散油、乳化油和悬浮固体等。这些物质在随废水排除后都难以在自然环境中降解，且对自然环境的危害性极大，所以研究石油化工废水的处理方法具有深远的现实意义。

开采出来的原油经过初期简单处理后通过集输管线输送到炼油厂，在炼油厂需要经过脱水等处理，然后再利用常减压设备对其进行蒸馏和减压蒸馏，分割出汽油、柴油等，对常压重油和减压渣油需要进行再加工处理，再加工采用高温下的物理、化学相结合的方法，再加工程序需要耗费大量的燃料和冷却水。在炼油技术应用过程中，油和水直接接触，所以形成了含油污水，含油污水具有浓度高、难溶解的特点，处理难度大，一经排出即会对环境产生严重的污染和危害。如何处理含有污水是一项值得研究的课题。

1 化学方法处理石油化工废水

用化学方法处理石油化工废水是指使用化学成分来分解、溶解或者凝集废水中的污染成分，再对废水进行处理降低环境污染的方法。

1.1 絮凝

絮凝是石油化工废水处理的一个重要过程，是指通过向废水中施加絮凝剂来使肺水中的胶体颗粒受到破坏胶体颗粒被破坏后相互碰撞和聚集，经过絮凝所形成的物质更加容易被从废水中分离出来。絮凝法对处理石油化工废水中的有机污染物、浮游生物和藻类等污染物效果较为显著。在应用中絮凝通常需要和沉淀或气浮技术方法并用，对废水进行初步处理。在实践中采用较多的是利用微生物絮凝剂来处理石油化工废水，该方法在适用范围上更广，降解性能强，效率高且不存在二次污染，在今后的石油化工污水处理上该方法具有广阔的发展前景。

２００８年第４期　炼油与化工　ＲＥＦＩＮＩＮＧ　ＡＮＤ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　２ｌ　

采用双膜法对石油化工废水进行深度处理的研究　

车春波　（哈尔滨商业大学食品工程学院，黑龙江哈尔滨１５００７６）　

摘要：采用连续微滤（ＣＭＦ）一反渗透（ＲＯ）双膜法对石油化工废水进行深度处理。结果表明，处理　后水的浊度小于２ＮＴＵ，ｐＨ值为６．０～７．５，电导率小于２００　ｐ．ｓ／ｃｍ，ＣＯＤ小于５　ｍｇ／Ｌ，完全达到　作为锅炉新鲜水补充水的标准。　关键词：双膜法；反渗透；废水；深度处理　中图分类号：ＴＱ０８５　文献标识码：Ａ　文章编－￣－：１６７１－－４９６２（２００８）０４－００２１－０２　

膜技术以其工艺简单、分离效率高、用药量　少、耗能低、占地面积小等优点，广泛应用于生活　

废水及工业污水的工艺处理［１１。反渗透（ＲＯ）在污水　回用领域具有良好的发展前景，由于ＲＯ对进水要　

求严格，它的应用受到限制。而连续微滤（ＣＭＦ）具　

有对原水水质适应性强、出水稳定、自动化程度高　的特点，成为确保ＲＯ安全运行的理想预处理工　艺。因此文中论述了应用连续微滤（ＣＭＦ）一反渗透　

（ＲＯ）双膜技术［２１，对哈尔滨石化公司的生产污水进　行深度处理，使水的浊度、ＣＯＤ和电导率降低，水　

质达到作为锅炉新鲜水补充水标准。　

１实验部分　１．１排放水质分析　

哈尔滨石化公司原有污水处理工艺为：　废水一曝气沉砂池一隔油池一气浮池一生化　

池一二沉池一排放　污水达标排放量为３００　ｍ３／ｈ。排放水水质及锅　

炉新鲜水补充水的水质标准见表１。　

表１排放水水质及新鲜水水质标准　由表１可以看出，锅炉新鲜水的水质要求远　高于排放水的水质。因此不能直接将排放水作为　

锅炉新鲜水使用。必须对排放水作深度处理，将其　

中的悬浮物、盐分、有机物、少量油类等杂质脱除　以达到锅炉新鲜水的质量要求。　

１．２工艺流程　１．２．１工艺流程采用双膜技术深度处理石油化　

工排放水的工艺流程见图１。