喹啉羧酸及其衍生物的合成方法

一
３３ —
黄文静等 喹啉羧酸及其衍生物的合成方法
２０１６．Ｖｏ１．２０，Ｎｏ．１ 蜀圆
一 喹啉 一３一甲酸 ，空气做 氧化剂 ，具有 特定选 择性 ，避 免使 用有毒 的三氯化磷 ，收率 ８７％ 。４一羟基喹啉羧 酸
。
酯 加 具有 良好 的抗球 虫活性 ，在 喹啉环 ６位或 ７位上 引入不 同取 代基 ，可得到抗 球虫活性的新化合 物 。
喹啉二 甲酸是 除 草 剂 咪唑 喹 啉 酸 的 中间体 。随着 科 技 发展 ，更多 的喹 啉酸衍 生 物被发 现 ，喹啉 一２一羧 酸 和 ２一甲基 一８一羟基 一喹 啉 一７一羧 酸 与钌 合 成 的 金 属配合 物具 有 抑制 细 胞 生 长 的功 能 ；啉 一６一羧 酸配合 物 （Ｈｑｌｃ）是 重 要 的 光 敏 材 料 ，用 做 二 级 管 的发光材料。基于喹啉羧酸及衍生物的用途广泛 ，其 合 成方 法引起 了许 多学 者 的关 注 ，研究 出较 多合 成喹 啉酸 的方法 。本 文重 点 综 述 了喹 啉羧 酸 及 其衍 生 物 制 备方 法 的进 展 。
第２０３１０６卷年第１１月期
化工时刊
Ｎｏ．１ Ｊａｎ．１．２０１６
ｄｏｉ：１０．１６５９７／ｊ．ｃｎｌ‘ｉ．ｉｓｓｎ．１００２—１５４ｘ．２０１６．０１．００９
喹 啉 羧 酸 及 其 衍 生 物 的 合 成 方 法
黄文静 谭超 兰 张丹丹 王 润南 张珍 明 王 璇 李树安
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ ｑｕｉｎｏｌｉｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ
喹 啉类 化合 物 是 氮 杂 环 中 非常 重 要 的 一 类 化 合 物 ，许 多含 喹啉 环 结构 的化 合物 显示 了广 泛 的应用 和 发展 前 景 。其 中喹 啉 酸是一 种重 要 的农药 、医药及 医 药 中间 体 ，可 用 于合 成 含 喹 啉 环 的 咪 唑 啉 酮 类 除 草 剂 ，也 可用 于 合成 抗 生 素 和 重要 药 物 中 间 体 ，３一甲 基 一喹 啉 一２一羧 酸 是 合 成 抗 病 毒 药 物 的先 导 化 合 物 ，喹 啉 一４一羧 酸 … 是 ＶＬＡ一４拈 抗剂 、ｕｒｏｔｅｎｓｉｎ ｌＩ 拮抗 剂 、速激 肽 拮抗 剂 、钙 蛋 白 酶拮 抗 剂 和 抗 血 小 板 聚集 剂等 药 物原 料 ，喹 啉 一２一羧 酸 甲脂 为 新 型 含 哌 嗪基 的喹 啉衍 生 物 的重要 中 间体 ，４一羟基 一３一喹啉 羧 酸 乙酯 系列 化合 物是 一类 重要 的抗 鸡球 虫 药物 ，目 前养殖业 中正普遍使 用 Ｊ，二氯 喹啉酸是重要 的除 草剂 ，可彻 底 防除 稻 田稗草 且对 高龄 稗 草有效 ，２，３一
（淮 海 工学 院化 工学 院 ，江苏 连云 港 ２２２００５； 中 国矿 业大学 化工 学 院 ，江苏 徐 州 ２２１１１６）
摘 要 喹 啉羧 酸及衍生物是重要 的有机合 成 中间体 ，广泛 应用于 医药 、农 药等工 业领域 。本文综述 了喹啉羧 酸及 其衍生物 的主要 合成 方法包括直接氧化法 ，水 解法 ，环合 法等。 关键词 喹啉羧 酸 综述 环合
喹啉 羧 酸 及 其 衍 生 物 的制 备 方 法
喹啉羧 酸及 其衍 生 物 的制 备 方 法 主要 有 直 接 氧 化法 、卤代 烃 水 解 法 、Ｒｅｓｓｅｒｔ化 合 物 转 位 法 和 环 合
收 稿 日期 ：２０１６一Ｏ１一Ｉ１ 基金项 目：国家海洋 公益性行业科 研专项 （２０１３０５００７）；江苏 省六 大人 才高 峰第六 批、第 十批高 层次人 才 选拔 培养项 目（ＹＹ一０２６，ＳＷ —ＹＹ一
Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ Ａｃｉｄ ａｎｄ ｉｔｓ ｄｅｒ ｉｖａｔ ｉｖｅｓ ｗｅｒｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｗｈｉｃｈ
ｗｅｒｅ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ ｉｎ ｐｈａｒｍａｃｅｕｔ ｉｃａｌ，ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａ ｌ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ ｄｙｅ ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ．Ｔｈｅ ｍａｉｎ ｓｙｎｔ ｈｅｓｉｓ ｍｅｔ ｈｏｄｓ ｏｆ ｑｕｉｎｏｌ— ｉｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｉｔｓ ｄｅｒ ｉｖａｔｉｖｅｓ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｄｉｒｅｃｔ ｏｘｉｄａｔ ｉｏｎ，ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ，ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ ａ ｎ ｄ ｏｔ ｈｅｒ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｍｅｔ ｈｏｄ ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ．
０２８）；连云港市科技项 目工业攻关（ＣＧ１３０２，ＣＧ１５０８） 作者简介 ：黄文静 （１９９３一），女 ，硕士生 ，研究 方向为药 物中问体合成。通讯作者：张珍 明（１９６４一），女 ，教授 ，研究方 向为精细有机合成 。Ｅ—ｍａｉｌ
ａｄｄｒｅｓｓ：ｚｈｅｎｍｉｎｇ ｚｈａｎｇ＠ １６３．ＣＯＩｌｌ ＿
Ｔｈｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ Ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ Ａｃｉｄ ａｎｄ ｉｔｓ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ
Ｈｕａｎｇ Ｗｅｎｊｉｎｇ Ｔａｎ Ｃｈａｏｌａｎ Ｚｈａｎｇ Ｄａｎｄａｎ
Ｗ ａｎｇ Ｒｕｎｎａｎ Ｚｈａｎｇ Ｚｈｅｎｍｉｎｇ Ｗ ａｎｇ Ｘｕａｎ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ ｉｎｇ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈｕａｉｈａｉ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ ｙ ，Ｊｉａｎｇｓｕ Ｌｉａｎｙｕｎｇａｎｇ ２２２００５ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ ｉｎｇ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｍｉｎ ｉｎｇ ａｎｄ Ｔｅｃｈ ｎｏｌｏｇ ｙ ，Ｊｉａｎｇｓｕ Ｘｕｚｈｏｕ ２２１１１６）