第1章绪论习题参考答案

  • 格式:doc
  • 大小:351.50 KB
  • 文档页数:9

第四章 炔烃和二烯烃习题参考答案

1、 写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之。

解:

CH3CH2CH2CCCH3CH3CH2CCCH2CH3CH3CH2CH2CH2CCHCH3CH3CH2CHCCHCH3CHCH2CCHCH3CH3CH3CH3 C CCHCH3CHCCCH3CH31-己炔3-甲基-1-戊炔4-甲基-1-戊炔3,3-二甲基-1-丁炔2-己炔4-甲基-2-戊炔3-己炔2、命名下列化合物。

(CH3)3CCCCH2C(CH3)3CH3CH=CHCH(CH3)CCCH3HCCCCCH=CH2(1)(2)(3)(4)(5)

解:(1) 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 (2) 4-甲基-2-庚烯-5-炔

(3) 1-己烯-3,5-二炔 (4) (Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔

(5) (2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯

3、 写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。

(1) 烯丙基乙炔 (2) 丙烯基乙炔

(3) 二叔丁基乙炔 (4) 异丙基仲丁基乙炔

解:(键线式略)

CH2=CHCH2CCHCH3 C CC C CH3 CH3CH3CH3CH3CH3CH=CH CCHCH3CHCCCHCH2CH3CH3CH3(1)(2)(3)(4)1-戊烯-4-炔3-戊烯-1-炔2,2,5,5-四甲基-3-己炔2,5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名之。

(1) 5-ethyl-2-methyl-3-heptyne (2) (Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne

(3) (2E,4E)-hexadiene (4) 2,2,5-trimethyl-3-hexyne

解:

(CH3)3CCCCH(CH3)2(CH3)2CHCCCHCH2CH3CH2CH3(1)(2)(3)(4)HCH3C=CCH3CHCCHCH3HCH3C=CHC=CHCH3H2-甲基-5-乙基-3-庚烯(Z)-3,4-二甲基4-己烯-1-炔(2E,4E)-2,4-己二烯2,2,5-三甲基-3-己炔5、下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式。

(1)(2)CH3CH=CHC2H5CH3CH=C=CHCH3(3)(4)CHC CH=CHCH3CH3CCCH3

解:(1),(4)有顺反异构体;(2),(3)没有顺反异构体

HHCH3C=CCH2CH3HHCH3C=CCH2CH3(1)HCCHHCH3C=C(4)HCCHHCH3C=C顺式顺式反式反式

6、利用共价键的键能计算如下反应在250C气态下的反应热。

(2)(3)(1)CHCH Br2 CHBr=CHBrCHCH CH2=CH CCH2CH3CCH HBr CH3CHCH3BrH?H?H?

解:(参考课本:表 1-3,各类C-H的键能,按C-H平均键能计算)

(1)835.1 + 188.3 2 284.5 610 = 155.6kJ mol-1HECCBr-BrEE2C-BrEC=C (2)HECCEC=CEC C835.1 610 kJ mol-1345.6120.5

(3)EC-HHECCEC=CEH-BrC-BrEkJ mol-1 835.1 368.2 610 284.5 415.3= 106.5

7、 1,3-戊二烯氢化热的实测值为226kJ. mol,与1,4-戊二烯相比,它的离域能为多少?

解: 1,4-戊二烯氢化热预测值:2 ×125 = 250 kJ. mol

1,3-戊二烯氢化热的预测值为:226kJ. mol

E离域能250 226 = 24kJ mol-1

8、写出下列反应的产物。

CH3CH2CH2CCH HBr( )过量(1)

CH3CH2CCCH2CH3 H2O(2)HgSO4 H2SO4

CH3CCH Ag(NH3)2(3)

CH2=C CH=CH2Cl聚合(4)

CH3 CC CH3 HBr(5)

CH3CH=CH(CH2)2CH3Br2??顺-2-己烯(6)NaNH2?

CH2=CH CH2 CCH Br2(7)

解:

CH3CH2CH2CCH HBr( )过量(1)CH3CH2CH2CCH3BrBrCH3CH2CCCH2CH3 H2O(2)HgSO4 H2SO4CH3CH2C CH2CH2CH3O

CH3CCH Ag(NH3)2(3)CH3CCAg CH2=C CH=CH2Cl聚合(4)CH2 C=CHCH2Cln

CH3 CC CH3 HBr(5)CH3BrHCH3C=C

CH3CH=CH(CH2)2CH3Br2顺-2-己烯(6)CH3CHCHCH2CH2CH3BrBrNaNH2CH3CCCH2CH2CH3H2/Lindlar PdCH2=CH CH2 CCH Br2(7)CH2CHCH2CCHBrBr

9、用化学方法区别下列各化合物。

(1) 2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯

(2) 1-戊炔、2-戊炔

解:

(1)CH3CHCH2CH3CH3CH3CHCH=CH2CH3CH3CHCCHCH3Ag(NH3)2Br2/CCl4KMnO4/H白色褪色

CH3CH2CH2CCHCH3CCCH2CH3(2)Ag(NH3)2白色

10、1.0g戊烷和戊烯的混合物,使5mL Br2-CCl4溶液(每1000 mL含Br2160g)褪色。求此混合物中戊烯的质量分数。

解: 设χ为1.0g戊烷中所含戊烯的量。

C5H10 Br2 C5H10Br270== 0.35gχχ2 79.9×5mL 160g/1000mL×70 5mL 160g/1000mL2 79.9×××

0.35g/1.0g 100% = 35%×混 合 物 中 戊 烯 含 量 : 11、有一炔烃,分子式为C6H10,当它加氢后可生成2-甲基戊烷,它与硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。求这一炔烃的结构式。

解:

C6H10C4H9CCAgH2CH3CHCH2CH2CH3CH3Ag(NH3)2白

CH3CHCH2CCHCH3该 炔 烃 为 :

12、某二烯烃和一分子溴加成的结果生成2,5-二溴-3-己烯,该二烯烃经臭氧化还原水解而生成两分子 CH3CHO(乙醛) 和一分子OHCCHO(乙二醛)。

(1) 写出某二烯烃的构造式:

(2) 若上述的二溴加成物,再加一分子溴,得到的产物是什么?

解:

Br2O3Zn,H2O(1)(2)二 烯 烃 CH3CHCH=CHCHCH3BrBrCH3CHO2H C C HOO

该二烯烃为:CH3CH=CHCH=CHCH3(1)

(2)二溴加成物再加一分子溴,产物为:CH3CHCHCHCHCH3BrBrBrBr

13、某化合物的相对分子质量为82,每摩尔的该化合物可吸收2mol 的H2,当它和AgNH3+溶液作用时,没有沉淀生成,当它吸收1 mol H2时,产物为2,3-二甲基-1-丁烯,写出该化合物的构造式。

H2H2CH3CHC=CH2CH3CH32Ag(NH3)2解:化合物饱和化合物(没有沉淀)非末端炔烃CH2 C C=CH2CH3CH3构造式 CH2 C C=CH2CH3CH3

14、从乙炔出发合成下列化合物,其他试剂可以任选。

(1) 氯乙烯 (2) 1,1-二溴乙烷 (3) 1,2-二氯乙烷

(4) 1-戊炔 (5) 2-己炔 (6) 顺-2-丁烯

(7) 反-2-丁烯 (8)

乙醛

解:(1)CHCHCH2=CHClHClHgCl2,120-1800C

CHCH(2)HBrCH3CHBr22

CHCH(3)H2Lindlar PdCH2=CH2Cl2ClCH2CH2Cl

HCCHNaNH2CH2=CHCH3HBr过氧化物BrCH2CH2CH3HCCNaHCCNaHCCCH2CH2CH3(4)

HCCHNaNH2BrCH2CH2CH3HCCNa(5)CH3ClHCCCH3NaNH2CH3CCNaCH3 CCCH2CH2CH3

CHCH(6)CH3ClNaNH2NaCCNa2CH3CCCH3H2Lindlar PdC=CHHCH3CH3

由(6)所得的(7)(液)NaNH3CH3CCCH3C=CHHCH3CH3

CHCH(8)H2OHgSO4H2SO4,CH3 C HO 15、指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得。

CH=CH2CH2ClCH2CH3(1)(2)(3)(4)COOH

解;

(1)(4)22双烯合成后再加氢(2)CH2Cl(3)COOH双烯合成后再加氢

16、以丙炔为原料合成下列化合物。

(1)(2)(3)CH3CH2CH2OHCH3COCH3CH3CHCH3Br

(4) 2,2-二溴丙烷 (5) 正己烷

CH3CCHH2LindlarCH3CH=CH2HBr(1)CH3CHCH3Br解:

(2)CH3CH2CH2OH由(1)所得的B2H6H2O2(1)(2)CH3CH=CH2

(3)CH3COCH3CH3CCHH2OHgSO4H2SO4,

HBr(液)H2O2CH3CH=CH2(4)CH3CCHNaNH3CH3CH2CH2BrH2NiCH3CH2CH2CH2CH2CH32CH3CCHNaNH2CH3CCNaCH3CH2CH2BrCH3CCCH2CH2CH3

(5)HBrCH3CCH2CH3CCH3BrBr 17、何谓平衡控制?何谓速度控制?解释下列事实:

(1)1,3-丁二烯和HBr加成时,1,2-加成比1,4加成快?

(2)1,3-丁二烯和HBr加成时,1,4-加成比1,2加成产物稳定?

解:一种反应物可以向多种产物方向转变时,在反应未达到平衡时,利用反应快速的特点来控制产物的比例的称速率控制,利用平衡达到来控制产物组成比例的反应称为平衡控制。

(1) 1,2-加成反应活化能低,控制低温反应以1,2-加成快速进行,即速度控制。

(2) 1,4-加成反应活化能高,但产物稳定,通过延长反应时间或提高温度,使1,4-加成产物为优势产物,即平衡控制。

18、用什么方法区别乙烷、乙烯、乙炔?用方程式表示。

解:CH3CH3CH2=CH2CHCHAgNO3NH3.H2OBr2CCl4AgCCAg白红棕色褪色