硅橡胶配方原材料以及硫化工艺

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硅橡胶常用硫化剂 硫 化 剂 结 构 式 简 称 用量,份 硫化温度℃ 用 途 过氧化苯甲酰 硫化剂BP 4~6① 0.5~2② 110~135 通用型、模压、蒸汽连续硫化、粘合

2,4-二氯过氧化苯甲酰 硫化剂DCBP 4~6① 0.5~2② 100~120 通用型、热空气硫化、蒸汽连续硫化、模压 过苯甲酸叔丁酯 硫化剂TBPB 0.5~1.5 135~155 通用型、海绵、高温硫化用 过氧化二叔丁基 硫化剂DTBP 0.5~1.0 160~180 乙烯基专用、模压、厚制品、炭黑胶料 过氧化二异丙苯 硫化剂DCP 0.5~1.0 150~160 乙烯基专用、模压、厚制品、炭黑胶料、蒸汽硫化、粘合 2,5-二甲基地,5-二叔丁基过氧化已烷 硫化剂DBPMH(双2,5) 0.5~1.0 160~170 乙烯基专用、模压、厚制品、炭黑胶料

①甲基硅橡胶硫化剂BP膏状物用量(膏状物内含硫化剂BP为50%)。 ②乙烯基硅橡胶硫化剂BP膏状物用量(膏状物内含硫化剂BP为50%)。

硅橡胶常用补强剂的用量和性能

类 别 名称 用量,份(重量,以硫化胶性能 100生胶计) 拉伸强度,MPa (kgf/cm2) 扯断伸长率,% 补强填充剂 气相白炭黑 沉淀白炭黑 处理白炭黑 乙炔炭黑 30~60 40~70 40~80 40~60 3.9~8.8 (40~90) 2.9~5.9 (30~60) 6.9~13.7 (70~140) 3.9~8.8 (40~60) 200~600 200~400 400~800 200~350

弱补强填充剂 硅 藻 土 钛 白 粉 石 英 粉 碳 酸 钙 氧 化 锌 氧 化 铁 50~200 50~300 50~150 2.9~3.9 (30~60) 1.5~3.4 (15~35) — 2.9~3.9 (30~40) 1.5~3.4 (15~35) 1.5~3.4 (15~35) 75~200 300~400 — 100~300 100~300 100~300 硅橡胶的着色剂 名 称 颜 色 名 称 颜 色 氧化铁(三氧化二铁) 铬绿(三氧化二铬) 钛白(二氧化钛) 红 绿 白 镉黄(二氧化镉) 炭黑 群青 黄

黑 蓝 乙烯基硅橡胶和氟硅橡胶基本配方和物理机械性能 配方及性能 乙烯基硅橡胶 氟硅橡胶 通用型 通用型 高抗撕型 通用型

乙烯基硅橡胶(110-2) 氟硅橡胶 沉淀白炭黑 2号气相白炭黑 4号气相白炭黑 八甲骨文基环四硅氧烷处理2号气相白炭黑 二苯基硅二醇 六甲基环三硅氮烷和八甲基环四硅氧烷混全物 100 — 40~60 — — — — — 100 — — 45—60 — — 3~6 — 100 — — — 40~50 — — 8~10 100 — — — — 45~60 — — 3

100 — 40~45 — — — — 羟基氟硅油 三氧化二铁 有机过氧化物 — 3~5 0.5~1 — 3~5 0.5~1 — — 0.5~1 — 3~5 0.5~1 2~3 3~5 0.5~1 老化前物理机械性能 拉伸强度,MPa 扯断伸长率,% 硬度(邵尔) 撕裂台度,kN/m 脆性温度,℃ 3.9~5.9 150~250 45~65 — -65 5.9~7.8 203~350 45~65 — -65 7.8~9.8 400~600 40~55 30~50 -65 6.9~8.8 300~500 45~60 — -65 5.9~7.8

150~250 40~60 — -60 200℃×27h老化后 拉伸强度,MPa 扯断伸长率,% — — — — 5.9~7.8 300~500 — — 3.9~5.9

100~200 硬度(邵尔) — — 45~60 — 45~65 250℃×72h老化后 拉伸强度,MPa 扯断伸长率,% 硬度(邵尔) 2.9~4.9 150~250 45~65 3.9~5.9 150~300 45~65 — — — 4.9~6.9 200~400 50~60 —

— — 压缩永久变形(压缩率30%) 150℃×24h,% 200℃×24h,% — 10~20 — 20~30 30~50 — — 40~60 20~30

— 电性能 击穿电压,MV/m 体积电阻Ω·cm 18~20 1014~1015 20~25 1015~1016 20~25 1015~1016 20~25 1015~1016 12~15

1012~1015 耐油性能 2号航空煤油150℃×24h体积膨胀率,% — — — — 15~20 开炼机混炼 双辊开炼机辊筒速比为1.2~1.4:为宜,快辊在后,较高的速比导致较快的混炼,低速比则可使胶片光滑。辊筒必须通有冷却水,混炼温度宜在40℃以下,以防止焦烧或硫化剂的挥发损失。混炼时开始辊距较小(1~5mm),然后逐步放大。加料和操作顺序:生胶(包辊)—→补强填充剂—→结构控制剂—→耐热助剂—→着色剂等—→薄通5次—→下料,烘箱热处理—→返炼—→硫化剂—→薄通—→停放过夜—→返炼—→出片。胶料也可不经烘箱热处理,在加入耐热助剂后,加入硫化剂再薄通,停放过夜返炼,然后再停放数天返炼出片使用。混炼时间为20~40分钟(开炼机规格为φ250mm ×620mm)。

如单用沉淀白炭黑或弱补强性填充剂(二氧化钛、氧化锌等)时,胶料中可不必加入结构控制剂。应缓慢加入填料,以防止填料和生胶所形成的球状体浮在堆积胶的顶上导致分散不均。如果要加入大量的填料,最好是分两次或三次加入,并在其间划刀,保证良好的分散。发现橡胶有颗粒化的趋势,可收紧辊距以改进混炼。落到接料盘上的胶粒应当用刷子清扫并收集起来,立即返回炼胶机的辊筒上,否则所炼胶料中含有胶疙瘩而导致产品外观不良。增量性填料应当在补强性填料加完之后加入,可采用较宽的辊距。

装胶容量(混炼胶):φ160mm×320mm炼胶机为1~2 kg;φ250mm×620mm炼胶机为 3~5kg。 硅橡胶在加入炼胶机时包慢辊(前辊),混炼时则很快包快辊(后辊),炼胶时必须能两面操作。由于硅橡胶胶料比较软,混炼时可用普通赋子刀操作,薄通时不能象普通橡胶那样拉下薄片,而采用钢、尼龙或耐磨塑料刮刀刮下。为便于清理和防止润滑油漏入胶内,应采用活动挡板。气相白炭黑易飞扬,对人体有害,应采取相应的劳动保护措施。如在混炼时直接使用粉状过氧化物,必须采取防爆措施,最好使用膏状过氧化物。 如在胶料中混有杂质、硬块等,可将混炼胶再通过滤胶机过滤,过滤时,一般采用80~140目筛网。

2.密炼机混炼 采用此法可提高生产效率和改善劳动条件。试验表明,密闭式混炼胶料的性能与开放式混炼胶料的性能相似。用试验室2L密炼机的混炼时间为6~16分钟,混炼无特殊困难。采用φ160mm开炼机当装料系数为0.74时,混炼也能正常进行。排料温度与补强填充剂的类型有关:当采用弱补强性填充剂和沉淀白炭黑时,排胶温度在50℃以下;当使用气相白炭黑时,排胶温度为70℃左右。

3.胶料停放和返炼 硅橡胶胶料混炼结束后,应经过一段时间的停放(一般以不少于24小时为宜),使各种配合剂(特别是结构控制剂)能与生胶充分起作用。经停放后,胶料变硬,可塑性降低,使用前必须进行返炼。返炼采用开炼机,开始时辊距较大(3~5mm),此时胶料较硬,表面是皱纹状,包在前辊(慢辊)上。随着返炼时间的延长,胶料逐渐变软;慢慢缩小辊距(0.25~0.5mm),很快胶料即包在后辊(快辊)上。“待胶料充分柔软,表面光滑平整后,即可下料出片。返炼不足,胶片表面有皱纹;返炼过度则胶料发粘而导致粘辊。

返炼温度一般控制为室温。如胶科长期存放(一个月以上)而出现胶料发粘变软,表面产生皱纹等现象时,可再加入5~10份左右的气相白炭黑,以改进胶料工艺性能,并保证硫化胶质量。

(二)压出 一般硅橡胶比较柔软,故其压出效果较好,易于操作。用硅橡胶可以压出各种不同形状和尺寸的制品,其加工设备和工具基本上与普通橡胶相似。

压出机一般是用φ30mm或φ65mm的单螺纹螺杆,长径比为10~12:1效果较好。压出时尽量保持低温,以不超过40℃为宜,所以机筒和螺杆均须通冷却水。对质量要求较高的产品可靠近机头部分加装80~140目滤网,以除去胶料中的杂质,改善压出质量。硅橡胶从口型中出来时会膨胀,膨胀率取决于胶料的流动性能、坯料厚薄及胶料进入境口型时所受的压力。然而,增加或降低引出速度会改变未硫化压出制品的伸长率,从而使其尺寸稍加改变。根据经验,胶管比其口型尺寸膨胀约3%,而很软的胶料膨胀率比较大,硬度较高的胶料则比较小。当压出其它形状制品时,口型的型孔很少与压出制品的横断面相同,这是由于流动胶料在不同点上的不同摩擦力起作用所致。因此对某一口型,一定要经多次反复试验,这样才能得到所需形状的产品。

包覆电线的压出,在压出机上需要使用T型机头。口型与压出机机筒成直角安装在T型机头上。这样芯线就可以通过空心口型导管(芯型)包覆上硅橡胶护套。增强胶管也可以用T型机头进行连续生产,先用一般方法压好内胶层,并经预硫化后,再在其外面编织增强钢丝或尼龙,然后使其通过T型机头在其外面包覆一层外胶层,最后送往硫化、在成型过程中,若向胶管内充填压缩空气.可防止内胶的塌瘪。

硅橡胶压出半成品柔软而易变形,因此通常必须立即进行硫化。最常用的方法是热空气连续硫化;电线、电缆工业通常用高压蒸气连续硫化。如在压出后不能连续硫化,为防止变形。压出后应立即用圆盘、圆鼓或输送带接取,用滑石粉隔离以免相互粘结。如发现胶料过软而不适于庄出时,可将胶料再混入3~5份气相白炭黑。