氯霉素分子印迹复合膜的制备及电化学

推荐指数 6 4 2 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2014年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
2014年 科研热词 雌二醇 表面等离子共振 血红蛋白 自组装 纳米金颗粒 电化学传感器 分子印迹聚合物膜 分子印迹 3-氨基苯硼酸 推荐指数 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2012年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

科研热词 推荐指数 分子印迹聚合物 4 马来松香丙烯酸乙二醇酯 3 电化学传感器 3 分子印迹技术 2 量子点 1 表面等离子体 1 表面分子印迹 1 蛋白质印迹 1 葛根素 1 荧光识别 1 茶碱 1 茄尼醇 1 苯酚 1 聚合物(膜) 1 电位型传感器 1 洗脱方式 1 壳聚糖 1 咖啡因 1 印迹聚合物(膜) 1 包埋法 1 分子印迹聚合物膜 1 共振传感器 1 克伦特罗 1 tnt检测 1 4-硝基苯酚 1
2013年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28
科研热词 分子印迹聚合物 电化学传感器 黄嘌呤 电聚合 响应特性 吸附特性 吡咯 静电纺丝 铜离子 选择性 自组装 胶束 聚对氨基苯硫酚 缓释 综述 纳米金 碳纳米管 硫辛酸 电沉积 活性食品包装 沙丁胺醇 恩诺沙星 对乙酰氨基苯酚 吸附性 刺激响应 分子印迹聚合物膜 分子印迹纳米纤维膜 传感器
科研热词 选择性 赤霉酸 聚合物(膜) 结合透过性质 白藜芦醇 电化学传感器 方波伏安法 对羟基苯甲酸酯类 分子识别 分子印迹聚合物膜 分子印迹技术 分子印迹复合膜

司 ） 。
文 章编 号 ：０ １９ ３ （ ０ ０ 增 刊 １一３ ９０ １０—７１ ２ １ ） Ｉ ０ ７ —４
１ 引 言
近年来 ， 子 印 迹作 为 一 种 新 型 分 离 技 术 发 展 十 分 分迅 速 。分 子 印迹 技 术 （ Ｔ） 过 分 子 印迹 聚 合 物 ＭＩ 通 （ Ｐ ） 模板 分子 的 “ 忆 ” 应 达 到 对 目标 分 子 的 ＭＩ ｓ对 记 效 特 异性 选择 ， 年 得 到 了 巨大 发 展 ， 近 已成 为 色 谱 、 性 手 体 拆分 、 子识 别 传 感 器 和 微 量 分 析 等 领 域 的研 究 热 分
为 ０ １ ｇ 超 声 洗 脱 ４ ｍｉ ．２ ， ０ ｎ时 ， 中印 迹 位 点 数 多 ， 膜 对 红 霉 素分 子 的截 留率 达到 ５ 以上 ， ５ 水通 量 达 ７ Ｌ （ ０ ／ｈ
・ｍ 以 上 。 ）
７２ ２ Ｓ分光 光 度计 （ 海精 密 科 学 仪 器有 限公 司） 上 ，
２ ３ 分 析 方 法 ．
分 子 印迹 分离 膜兼 具 分子 印迹 技术 与膜 分 离 技术 的特 点 。， 需 粉 碎 研 磨 ， 迹 孔 穴 保 留率 高 ， 子 。 ］无 印 分 识 别性 能 强 ， 目标分 子选 择 性高 ， 对 已成 为功 能 化 分 离 膜 的研 究 热点 ， 子 印迹 膜 的研 究 将 是 对 传 统 膜 分 离 分
摩 尔 比 为 ５：１ 引 发 剂 ＡＩ Ｎ 与 （ ， Ｂ ＮＨ 。用 量 各 ）ＳＯ
厂 ） 乙二 醇二 甲基 丙烯 酸 酯 （ Ｄ ； Ｅ ＭＡ， 台云开 化 工有 烟 限公 司） 偶 氮 二 异 丁 腈 （ Ｂ 西 安 化 玻 站 化 学 厂 ） ； ＡＩ Ｎ， ； 过 硫酸 铵 （ ＮＨ ）Ｓ Ｏ ， 安试 剂 厂） （ ｚ 西 。

２ ＭＩＰｓ在 吸 附 领 域 的 应 用
２．１ 吸 附 金 属 离 子 最初是 Ｎｉｓｈｉｄｅ［３７］等人用聚 ４－乙 烯 基 吡 啶 作 功
能单体，１，４－二 溴 丁 烷 作 交 联 剂， 制 备 对 印 迹 分 子 Ｃｕ２＋ 具有高 选 择 性 的 金 属 离 子 印 迹 树 脂， 由 实 验结果可知，印 迹 树 脂 对 Ｃｕ２＋ 的 吸 附 量 远 高 于 对 Ｆｅ３＋ 、Ｚｎ２＋ 、Ｃｏ２＋ 的 吸 附 量。Ａｎｄａｃ［３８］等 以 甲 基 丙 烯 酰 基－Ｌ－半 胱 氨 酸 （ＭＡＣ） 作 为 功 能 单 体， Ｈｇ２＋ 为印迹 分 子， 采 用 悬 浮 聚 合 法 合 成 ＭＩＰｓ 微 球，在含有硫脲的０．５ｍｏｌ／Ｌ 盐酸中移除印迹分子 得到 ＭＩＰｓ 微 球， 用 于 吸 附 消 除 人 体 血 清 中 的 Ｈｇ２＋ 。实验结果表明 ＭＩＰｓ微球比 表 面 积 为 ５９．０４ ｍ２／ｇ，直径可 达 到 ６３～１４０μｍ， 膨 胀 比 ９１．５％， 最大吸附容量为 ０．４５ ｍｇ／ｇ，并且可以在 ５ ｍｉｎ内
Ｈｏｓａｍ［３９］用 表 面 印 迹 技 术 制 备 Ａｇ＋ 的 ＭＩＰｓ 膜。该方 法 用 壳 聚 糖 作 功 能 单 体，Ａｇ＋ 为 印 迹 分 子，戊二 醛 为 交 联 剂，利 用 红 外 光 合 成 壳 聚 糖 ＭＩＰｓ膜和壳聚糖／聚乙烯醇 ＭＩＰｓ膜， 并对其进行 吸附性能研究。结 果 表 明，２ 种 ＭＩＰｓ膜 与 非 印 迹 膜 相 比， 对 Ａｇ＋ 的 吸 附 容 量 分 别 从 原 来 的 ７７．８ ｍｇ／ｇ和８３．９ｍｇ／ｇ提 高 到 ９４．４ ｍｇ／ｇ和 １２５ ｍｇ／ ｇ。在反应４０ｍｉｎ时就达到吸附平衡，Ａｇ＋／Ｃｕ２＋ ， Ａｇ＋／Ｎｉ ２＋ 相对选择系数分 别 为 １１．１ 和 １５， 表 明 对其他金属离子的抗干扰性能强，并且此 ＭＩＰｓ膜 易再生，可重 复 使 用 至 少 ５ 次。 占 宝 金 等 ［４０］ 人 用 发酵工业废弃的青霉菌丝体作为吸附介质，以壳聚 糖为功能单体，环氧氯丙烷为交联剂，利用表面印 迹以及膜分离技术制备 ＭＩＰｓ膜。结果表明对 Ｃｒ３＋ 的 静 态 吸 附 饱 和 容 量 达 到 ６５ ｍｇ／ｇ， 对 皮 革 废 水 中 Ｃｒ３＋ 的动态吸附容量可达到２７ｍｇ／ｇ，吸 附 过 程 稳 定 性 好 ， 可 重 复 利 用 ６０ 多 次 。 ２．２ 吸 附 有 机 小 分 子

溴化反应完毕要尽量排走反应液中的溴化氢，反应加入的氯苯应严格控制水分，所用的六次甲基四胺也必须事先干燥。
乙酰化
往反应罐中加入母液，冷至0~3℃，加入“水解物”对硝基－α－氨基苯乙酮盐酸盐，开动搅拌，将结晶打碎成浆状，加入乙酸酐，搅拌均匀后，先慢快加入38%~40%的乙酸钠溶液，在18~22℃反应1h测定反应终点。
二氯乙酸甲酯的用量应比理论值稍多一些，以保证反应完全。溶剂甲醇的用量也应适当，过少影响产品质量，过多则影响反应收率。
应控制对硝基－α－乙酰基－β－羟基苯丙酮的熔点、水分、外观三项指标，对反应结果进行控制。产品质量不佳的不能直接用于还原反应。
氨基游离
将DL-苏型-对硝基苯基-2-氨基-1,3丙二醇盐酸盐加母液溶解，此时有红棕色浮在上层，分离除去后加碱中和至pH7~7.8，使铝盐变成氢氧化铝后析出。加活性炭于50℃脱色，过滤，滤液用碱中和至pH9.5~10DL-苏型-对硝基苯基-2-氨基-1,3丙二醇析出。冷至接近0℃过滤，产物直接送下一步拆分。
氯霉素的制备
将甲醇至于干燥的反应罐中，加入二氯乙酸甲酯，在搅拌下加入D-苏型-对硝基苯基-2-氨基-1,3丙二醇，于65℃左右反应1h。加入活性炭脱色，过滤，在搅拌下往滤液中加入蒸馏水，使氯霉素析出。冷至15℃过滤，洗涤干燥，便得到氯霉素成品。
本反应为无水操作。有水存在时，二氯乙酸甲酯水解生成二氯乙酸会与氨基醇成盐，影响反应的正常进行。
此反应应在无水条件下进行，异丙醇东风含水量应控制在0.2%以下。而且异丙醇应该大大过量，在反应中，异丙醇还起容积的作用。
还原及水解
将上述溶液冷却至35~37℃，加入无水三氯化铝，升温至45℃左右反应0.5h，使部分异丙醇转变成氯代异丙醇铝。然后，向异丙醇铝与氯代异丙醇铝的混合物加入对硝基－α－乙酰基－β－羟基苯丙酮，于60~62℃反应4h。