2014年高考福建理综化学试题赏析
6．下列有关物质应用的说法正确的是( )
A．生石灰用作食品抗氧化剂 B．盐类都可用作调味品
C．铝罐可久盛食醋 D．小苏打是面包发酵的主要成分之一
赏析：考察生活化学知识。生石灰没有还原性，不能用作食品抗氧化剂；有些盐类有毒，不能用作调味品；铝可以与乙酸反应，铝罐不能久盛食醋；小苏打是NaHCO3，是面包发酵的主要成分。选择D。
7．下列关于乙醇的说法不正确的是( )
A．可用纤维素的水解产物制取 B．可由乙烯通过加成反应制取
C．与乙醛互为同分异构体 D．通过取代反应可制取乙酸乙酯
赏析：考察乙醇知识。乙醇与乙醛分子式不同，不互为同分异构体。选择C。
8．下列实验能达到目的的是( )
A．只滴加氨水鉴别NaCl、AlCl3、MgCl2、Na2SO4四种溶液
B．将NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体
C．用萃取分液的方法除去酒精中的水
D．用可见光束照射以区别溶液和胶体
赏析：考察实验基本操作。氨水与AlCl3、MgCl2都生成白色沉淀，NaCl、Na2SO4不反应，没有明显现象；NH4Cl溶液蒸干过程会分解；酒精与水互溶。溶液没有丁达尔现象，胶体有，可鉴别。选择D。
9．常温下，下列各组物质中，Y既能与X反应又能与Z反应的是( )
X Y Z
Al(OH)3稀硫酸
①NaOH
溶液
SiO2浓盐酸
②KOH溶
液
③O2N2H2
Cu 浓硝酸
④FeCl3溶
液
A．①③ B．①④ C．②④ D．②③
赏析：考察物质反应情况。Al(OH)3是两性氢氧化物，即可以与NaOH反应，又可以与硫酸反应；二氧化硅可以与KOH反应，不能与HCl反应；氮气在一定条件下可以与氧气反应，也可以与氢气反应，常温下不反应；Cu与氯化铁反应，也与浓硝酸反应。
选择B。
10．下列关于0.10 mol·L–1NaHCO3溶液的说法，正确的是( )
A．溶质的电离方程式为NaHCO3 = Na+ + H+ + CO32–
B．25℃时，加水稀释后，n(H+)与n(OH–)的乘积变大
C．离子浓度关系：c(Na+) + c(H+) = c(OH–) + c(HCO3–) + c(CO32–)
D．温度升高，c(HCO3–)增大
赏析：考察碳酸氢钠的电离平衡和水解平衡。碳酸氢钠是强电解质，电离方程式为；
NaHCO3===Na＋＋HCO3－;加水稀释，促使水解平衡正向移动，虽然K w不变，n(H+)与n(OH–)的乘积变大。电荷守恒关系为c(Na+) + c(H+) = c(OH–) + c(HCO3–) +2 c(CO32–)；
温度升高，水解平衡正向移动，c(HCO3–)减小。选择B。
11．某原电池装置如右图所示，电池总反应为2Ag + Cl2 = 2AgCl。
下列说法正确的是( )
A．正极反应为AgCl + e– = Ag + Cl–
B．放电时，交换膜右侧溶液中有大量白色沉淀生成
C．若用NaCl溶液代替盐酸，则电池总反应随之改变
D．当电路中转移0.01 mol e–时，交换膜左侧溶液中约减少0.02 mol离子
赏析：考察原电池原理。Ag为负极，Ag－e－＋Cl－===AgCl；氯气为
正极，Cl2＋2e－===2Cl－,阳离子与HCl直接反应形成沉淀，氢离子进入
正极区，负极区盐酸浓度减小，正极区盐酸浓度增大；若用NaCl溶液代替盐酸，则电池总反应不会改变，HCl与NaCl的作用都是作电解质，增强溶液的导电性。当电路中转移0.01 mol e–时，交换膜左侧溶液中反应的氯离子减少0.01mol，氢离子进入正极区，减少0.01mol。选择D。
12．在一定条件下，N2O分解的部分实验数据如下：
反应时间/min 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 c(N2O)/mol·L–
1
0.100 0.090 0.080 0.070 0.060 0.050 0.040 0.030 0.020 0.010 0.000
下图能正确表示该反应有关物理量变化规律的是( )
(注：图中半衰期指任一浓度N2O消耗一半时所需的相应时间，c1、c2均表示N2O初始浓度，且c1＜c2)
赏析：考察速率原理和化学平衡移动原理。根据分解原理2N2O2N2＋O2，增大
C(N2O)，反应速率增大，缩短了达到平衡的时间，半衰期所需要的时间缩短，考虑速
率先快后慢，半衰期所需要的时间缩短应该成曲线下降，而不是直线下降。平衡正向移
动，因为是气体分子数增大的反应，转化率降低，平衡后浓度关系，c1＜c2。选择B。
23．（15分）
元素周期表中第ⅦA族元素的单质及其化合物的用途广泛的。
（1）与氯元素同族的短周期元素的原子结构示意图为。
（2）能作为氯、溴、碘元素非金属性(原子得电子能力)递变规律的判断依据是(填序号)。
a．Cl2、Br2、I2的熔点 b．Cl2、Br2、I2的氧化性
c．HCl、HBr、HI的热稳定性 d．HCl、HBr、HI的酸性
（3）工业上，通过如下转化可制得KClO3晶体：
NaCl溶液 NaClO3溶液 KClO3晶体
①完成Ⅰ中反应的总化学方程式：
NaCl + H2O = NaClO3 + 。
②Ⅱ中转化的基本反应类型是，该反应过程能析出KClO3晶体而无其它晶体
80℃，通电
Ⅰ
室温，KCl
Ⅱ
析出的原因是 。 （4）在一定条件下，在水溶液中 1 molCl –、ClO x –（x=1,2,3,4）的能
量（kJ ）的相对大小如右图所示。
①D 是 （填离子符号）。
②B → A + C 反应的热化学方程式为
（用离子符号表示）。
赏析：考察元素周期表和元素周期律，涉及原子结构示意图，
非金属性比较、电解方程式配平、反应类型、溶解度原理、
和热化学方程式。与氯元素同族的短周期元素是F ，能够说明
非金属性强弱的可以是氧化性置换能力和气态氢化物的稳定性；电解总方程式用电子守恒法配平；NaClO 3→KClO 3是复分解反应，KClO 3能够析出晶体是因为其溶解度小，
根据图像，A 是Cl －,B 是ClO －，C 是ClO 3－，3ClO －(aq)===2Cl －(aq)＋ClO 3－(aq)
根据盖斯定律，△H=—60×2+（63-6）=—117kJ·mol －1。
（1） （2）bc
（3）①NaCl + 3H 2O = 1NaClO 3 +3H 2；
②复分解反应；KClO 3溶解度小。
（4）ClO 4－；3ClO －(aq)===2Cl －(aq)＋ClO 3－(aq) △H=—117 kJ·mol －1。
24．（15分）
铁及其化合物与生产、生活关系密切。
（1）右图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面示意图。
①该电化腐蚀称为 。
②图中A 、B 、C 、D 四个区域，生成铁锈最多的是 （填字母）。
（2）用铁皮制取铁红（Fe 2O 3）的部分流程示意图如下：
①步骤Ⅰ若温度过高，将导致硝酸分解。硝酸分解的化学方程式为
。
②步骤Ⅱ中发生反应4F e (N O 3)2 + O 2 + (2n + 4)H 2O = 2Fe 2O 3·n H 2O + 8HNO 3，反应产生的HNO 3又将废铁皮中的铁氧化成F e (N O 3)2，该反应的化学方程式为
。
③上述生产流程中，能体现“绿色化学”思想的是 （任写一项）。
（3）已知t ℃时，反应FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO 2(g)的平衡常数K =0.25。 ①t ℃时，反应达到平衡时n (CO)∶n (CO 2) = 。
②若在1 L 密闭容器中加入0.02 molFeO(s)，并通入x molCO ，t ℃时反应达平衡。此
+9 2 7
Ⅱ I 空气、水、废铁皮 一定条件
HNO 3、<60℃ 分离 废铁皮 含有Fe(NO 3)2 的溶液 未反应的铁皮 NH 4NO 3溶液 Fe 2O 3·nH 2O 铁红
分离
时FeO(s)的转化率为50%，则x = 。
赏析：以铁及其化合物为材料考察化学基本理论。涉及电化学腐蚀、反应原理、氧化还原、绿色化学、平衡常数、平衡计算等知识。从腐蚀图像分析，电解质溶液是NaCl，中性条件，是吸氧腐蚀，腐蚀最大的区域是与海水、氧气接触最大的区域，是B区；
硝酸分解的化学方程式为：4HNO3△
4NO2↑＋O2↑＋2H2O；铁与稀硝酸反应，根据
流程有NH4NO3产生，化学方程式为：4Fe＋10HNO3===4Fe(NO3)2＋NH4NO3＋3H2O；体现绿色化学思想主要是NO→NO2→HNO3，减少了污染，硝酸可以循环使用，原子利用率高；根据平衡常数，
K=C(CO2)
C(CO)=
n(CO2)
C(CO)=0.25，n(CO)∶n(CO2) =4；
0.02×50%
x-0.02×50%
=0.25，x=0.05mol。
（1）吸氧腐蚀；B；
（2）①4HNO3△
4NO2↑＋O2↑＋2H2O；
②4Fe＋10HNO3===4Fe(NO3)2＋NH4NO3＋3H2O；；
③使用空气与水，NO会转化成硝酸，硝酸可以循环使用。
（3）①4；
②0.05。
25．（15分）
焦亚硫酸钠（Na2S2O5）是常用的食品抗氧化剂之一。某研究
小组进行如下实验：
实验一焦亚硫酸钠的制取
采用右图装置（实验产已除尽装置内的空气）制取Na2S2O5。
装置Ⅱ中有Na2S2O5析出，发生的反应为：
Na2SO3 + SO2 = Na2S2O5。
（1）装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为。
（2）要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是。
（3）装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置（夹持仪器已略去）为（填序号）。
实验二焦亚硫酸钠的性质
Na2S2O5溶液于水即生成NaHSO3。
（3）证明NaHSO3溶液中HSO3–的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是（填序号）。
a．测定溶液的pH b．加入B a(O H)2溶液 c．加入盐酸
d．加入品红溶液 e．用蓝色石蕊试纸检测
（3）检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是
。
实验三葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定
（3）葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量（以游离SO2计算）的方案如下：
（已知：滴定时反应的化学方程式为SO 2 + I 2 + 2H 2O = H 2SO 4 + 2HI ）
①按上述方案实验，消耗标准I 2溶液25.00 mL ，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量
（以游离SO 2计算）为 g·L –1。 ②在上述实验过程中，若有部分HI 被空气氧化，则测定结果 （填“偏高”“偏低”或“不变”）。
赏析：考察化学实验，是以气体的实验室制法为基础的物质制备实验方案设计。装置I 用于制备二氧化硫气体，Na 2SO 3＋H 2SO 4===Na 2SO 3＋SO 2↑＋H 2O ；装置Ⅱ制备焦亚硫酸钠，考虑析出的晶体，分离的方法是过滤；装置Ⅲ是除去尾气二氧化硫，最合适的装置是d ，即可以吸收二氧化硫，又可以防倒吸；证明NaHSO 3溶液中HSO 3–的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，可以测定PH 值，和用蓝色石蕊试纸检测，选择ae ；检验Na 2S 2O 5晶体被氧化实质上是检验Na 2SO 4的生成。取少量样品溶于水，加入HCl 酸化，再滴加氯化钡溶液，有白色沉淀生成，证明被氧化。Na 2S 2O 5溶液于水即生成NaHSO 3，与HCl 反应产生二氧化硫，收集的馏分就含有二氧化硫，根据关系式：Na 2S 2O 5—2SO 2—2I 2，则二氧化硫的残留量为0.01000×25.00×10—3×2×64×1000
100
=0.16g/L ；若有部分的HI 被氧化，则消耗的二氧化硫增加，消耗的I 2减减小。
（1）Na 2SO 3＋H 2SO 4===Na 2SO 3＋SO 2↑＋H 2O ；；
（2）过滤；
（3）d
（3）ae
（3）取少量样品溶于水，加入HCl 酸化，再滴加氯化钡溶液，有白色沉淀生成，证明被
氧化.
（5）0.16，偏低；
31．[化学-物质结构与性质]（13分）
氮化硼(BN)晶体有多种结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似， 具有层状结构，可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料，有优异的耐磨性。它们 的晶体结构如右图所示。
（1）基态硼原子的电子排布式为 。
（2）关于这两种晶体的说法，正确的是 （填序号）。
a ．立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大
b ．六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软
c ．两种晶体中B-N 键均为共价键
d ．两种晶体均为分子晶体
（3）六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为 ，
其结构与石墨相似却不导电，原因是 。
（4）立方相氮化硼晶体，硼原子的杂化轨道类型为 。该晶体的天然矿
物在青藏高原地下约300 km 在古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实，推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是 。
（5）NH 4BF 4（氟硼酸铵）是合成氮化硼纳米管的原料之一。1molNH 4BF 4含有 mol 配
位键。
一定条件、淀粉溶液 用0.01000mol·L －1
标准I 2滴定 盐酸 蒸馏 葡萄酒样品 100mL 馏分 溶液出现黄色且30s 内不褪色
赏析：考察物质结构，涉及核外电子排布式、化学键、空间构型、物理性质分析、杂化类型、反应条件、配位键分析。B位于第2周期ⅢA族，核外电子排布式1s22s22p1，形成的六方相氮化硼，每一个B与3个N原子相连，每1个N原子与3个B原子相连，形平面三角形，向空间发展成层状结构。六方相氮化硼，不含π键，只含σ键，层与层之间通过范德华力结合在一起；B原子的电子全部成键，能源自由移动的电子，不导电。立方相氮化硼每个B原子与4个N原子相连，每个N与2个B原子相连，构成正四面体，向空间发展形成网状结构。B原子的杂化方式为sp3，由于六方相氮化硼比立方相氮化硼稳定，所以由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是高温高压。根据配位键理论，NH4BF4有1个N—H和一个B—F属于配位键。（1）1s22s22p1
（2）b、c
（3）平面三角形层状结构中没有自由移动的电子
（4）sp3高温、高压
（5）2
32．[化学-有机化学基础]（13分）
叶酸是维生素B族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。
（1）甲中显酸性的官能团是（填名称）。
（2）下列关于乙的说法，正确的是（填名称）。
a．分子中碳原子和氮原子的个数比是7∶5
b．属于芳香族化合物
c．既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应
d．属于苯酚的同系物
（3）丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为。
a．含有H2N-CH-COOH b．在稀硫酸中水解有乙酸生成
（4）甲可以通过下列路线合成（分离方法和其他产物已经略去）：
①步骤Ⅰ的反应类型是。
②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是。
③步骤Ⅳ反应的化学方程式为。
赏析：以叶酸的合成考察有机化合物知识。甲中，—NH2呈碱性，—COOH呈酸性；乙中，分子式为C7H6N4，C、N原子个数比为7：5，不属于芳香族化合物，既能与HCl 反应，又能与NaOH反应，不属于苯酚的同系物；丁步骤1是取代反应，步骤Ⅱ也是取代反应，步骤Ⅲ是氧化反应，步骤Ⅳ是水解反应。步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目
CH3CONH——COOH
的是保护羟基不被氧化。戊的结构简式是 。丁按题意是α—氨基酸，能够水解成乙酸，说明有CH 3COO —，按等效替换原理，丁的结构简式为
（1羧基
（2）ac （3）
（4）①取代反应
②保护氨基不被氧化
③
CH 3COOCH 2CHCOOH NH 2 CH 3COOCH 2CHCOOH NH 2 稀H 2SO 4 加热 CH 3CONH — —COOH ＋H 2O H 2NH — —COOH ＋CH 3COOH