己二酸催化氨化法

标题：丁二烯法己二腈：显示绿色竞争力传统工艺：以丙烯为原料，用电解法生产，成本、能耗高。

创新工艺：以丁二烯为原料，用无氯气直接氰化法，工艺路线短，成本、能耗低。

己二腈是生产己二胺、己内酰胺、尼龙66等产品的重要化工原料。

随着下游行业的快速发展，市场需求不断增加，生产方法也几经改良。

其中美国英威达公司(原杜邦公司)开发的丁二烯基己二腈绿色合成路线，与传统合成工艺相比，原料低廉易得、线路短、无污染、能耗低，显示了很强的市场竞争力。

目前世界上己二腈工业化的合成工艺主要有丁二烯法、丙烯腈电解二聚法和己二酸催化氨化法等。

这些工艺基本被欧美和日本等大型跨国化工企业垄断。

其中，丁二烯氯化氰化法工艺过程复杂，腐蚀严重，而且投资大，消耗大量的氯气和氢氰酸，目前已基本被淘汰；己二酸催化氨化法由于原料为己二酸，生产成本很高，该生产方法也基本被淘汰；丙烯法己二腈原料来源广泛，但由于原料丙烯腈价格昂贵，生产成本较高，生产受到限制。

上世纪70年代初，杜邦公司开发了不用氯气的丁二烯直接氰化法，反应包括一次氰化、异构化、二次氰化三步。

第一步，将丁二烯、氢氰酸、溶剂和催化剂加入反应器中，进行氢氰化反应生成戊烯腈，反应温度为100℃，反应产物分别在过滤器和蒸发器中回收催化剂和丁二烯，返回反应器进行循环使用；塔底产物送入和异构化系统共用的蒸馏塔进行分离。

第二步，将蒸馏塔塔顶馏出的2-甲基-3-丁烯腈输送到异构化反应器内，与在过滤器、蒸发器中得到的催化剂和中间产物进行反应生成4-戊烯腈和3-戊烯腈；单程转化率为26.4%，选择性为79.8%。

第三步将蒸馏塔塔底产物戊烯腈投入己二腈反应器中进行氢氰化反应，生成己二腈，再经过一系列蒸馏槽精制系统，最终制得产品己二腈。

直接氰化法具有原料成本低、无污染、产品质量及收率高、工艺路线短、相对投资较低等特点，比氯化法降低原料成本15%，节能45%，生产成本比己二酸氨化脱水法低38.8%，比丙烯腈二聚法低19.7%。

已二酸工业生产方法分析及应用研究摘要：本文主要对已二酸（ADA）的工业生产方法进行分析，重点分析合理的生产工业流程对提高产品质量、保护环境所起的作用。

在生产已二酸的过程中，必须根据其化学变化以及产品的质量选择科学的生产方法，才能符合产品的生产规格要求，大幅度降低生产成本，提高经济效益。

关键词：已二酸环己烯氧化法过氧化氢C4 烯烃法已二酸是一种脂肪族二元羧酸，在生产聚氨酯、增塑剂以及尼龙66 盐时经常用到。

目前生产已二酸主要是把环己醇与环己酮的混合物作为原料进行硝酸氧化的方法，这种生产方法运用的是具有很强氧化性的硝酸，严重腐蚀设备，生产过程中产生的N2O能够导致全球气候变暖、减少臭氧，严重污染环境。

鉴于这种形势，本文主要对已二酸工业生产方法及应用进行分析研究。

一、环己烯氧化法环己烯这种物质的分子结构中具有两个双键，化学特性较为活波，当打开双键以后能够直接生成己二酸。

并且如果苯部分催化加氢工艺越来越进行深入的开发，将会大量生产环己烯，所以采用环己烯氧化法生产二乙酸将会是未来发展的趋势。

而这种生产工艺的关键点在于研究开发催化体系。

其一，可以把Na2WO4·2H2O当作催化剂。

在缺少有机溶剂以及卤化物的条件下，把钨酸钠作为催化剂，在转移催化剂三辛基甲基铵硫酸氢盐的条件下，采用质量分数约为30%的过氧化氢直接氧化生成环己烯，在适当的条件下需要满足烯烃：钨酸钠：相转移剂=100：1：1。

然后在（75-90）度左右的温度条件下经过8小时左右的反应速度合成无色结晶己二酸，其中分离产率约为93%左右[1]。

通过研究表明，在大多数情况下，选用质量分数为30%左右的过氧化氢作为氧化剂，在不一样的酸性配体条件下，能够得到高产出率的己二酸，这充分说明了配位体的酸性与协调影响在反应中所起的作用。

现阶段关于把Na2WO4·2H2O 当作氧化剂体系的研究中，都加入了酸性配体以满足反应需要的酸性条件。

季慧[2]把戊二酸、酒石酸、草酸、烟酸、丁二酸、8- 羟酸喹啉、水杨酸作为配体经行研究。

己二酸的制备实验报告己二酸的制备实验报告概述：己二酸，也被称为己二酸二甲酯，是一种重要的化学原料，广泛应用于聚酯树脂、涂料、塑料和染料等领域。

本实验旨在通过碳酸氢铵和己二醇的酸催化反应，制备己二酸。

实验步骤：1. 实验前准备：- 准备所需试剂：碳酸氢铵、己二醇、硫酸、氯化钙。

- 配制溶液：将50 ml的己二醇与10 g的碳酸氢铵溶解在250 ml的三颈烧瓶中。

2. 反应过程：- 加热反应：将三颈烧瓶连接上冷凝管和滴液漏斗，加热反应混合物至沸腾，并保持反应温度在140-150摄氏度。

- 辅助干燥：在反应过程中，通过滴液漏斗缓慢滴入硫酸，维持反应液的酸性。

同时，通过氯化钙干燥管去除水分，以促进反应的进行。

3. 反应结束：- 反应时间：反应持续进行2-3小时，直至反应液变得透明。

- 冷却与分离：停止加热后，让反应瓶冷却至室温。

然后，将反应液转移至漏斗中，并与等体积的醚类溶剂进行萃取。

- 蒸馏提纯：将有机相转移到蒸馏烧瓶中，进行蒸馏提纯，收集目标产物。

实验数据与结果：通过上述实验步骤，我们成功制备了己二酸。

在实验过程中，我们观察到反应开始时，反应液呈现乳白色悬浊液，随着反应的进行，液体逐渐变得透明。

在反应结束后，我们得到了无色透明的己二酸产物。

实验讨论：在本实验中，采用碳酸氢铵和己二醇作为反应物，通过酸催化反应制备己二酸。

碳酸氢铵在加热过程中分解产生氨气和二氧化碳，而己二醇则与氨气反应生成己二酸。

通过添加适量的硫酸和氯化钙，可以促进反应进行和去除水分，提高产率和纯度。

在实验中，反应温度的控制非常重要。

过高的温度可能导致产物分解或副反应的发生，降低产率和纯度。

因此，在加热反应过程中，需要密切控制反应温度在140-150摄氏度范围内。

此外，反应液的酸碱性也会影响反应的进行。

通过滴液漏斗缓慢滴入硫酸，可以维持反应液的酸性，促进己二酸的生成。

同时，通过氯化钙干燥管去除水分，可以减少水分对反应的干扰。

总结：通过本实验，我们成功制备了己二酸，并观察到了反应的整个过程。

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摘
要： 本文介绍了几种己二酸生产方法： 环己烷一步氧化法工艺 )* 油硝酸氧化法工艺、 )* 油空气氧化法工艺、
等， 并进行了工艺对比， 简要概述其应用现状。 关键词： 己二酸 ；)* 油 ；生产工艺 ；氧化 中图分类号： +,""- # !$% 文献标识码： * 文章编号： （"’’$） !’’( . ($%& ’- . ’’!’ . ’"
!"#$%&’(") "* +&",-./’") +&".0((0( "* 1,’$’. 1.’,
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