硅油制备工艺与应用

新型装置制备氨基硅油乳化液的技术与应用作者：金涌张纪明黄年彬来源：《中国石油和化工标准与质量》2013年第06期【摘要】氨基硅油乳液乳化制备工艺目前普遍采用将硅油单体同相应表面活性剂混合，在一定温度下，通过分步加水方式逆相乳化的模式进行釜式制备。

利用这种工艺进行乳化操作，由于通过分步加水实现将产品由“水包油”经转相形成“油包水”乳液，需要经历雪花膏状过程，不仅耗时耗能，且容易出现产能放大瓶颈，尤其不利高浓硅乳产品的生产。

同时由于釜式制备的工艺局限产品稳定性较差。

本论文着重研究在选择匹配的表面活性剂的情况下，较短的单位时间内给予体系一个能快速形成均相体系。

即选择新型氨基硅油乳化工艺技术，提高产品的分层时间和生产效率。

【关键词】氨基硅油乳液乳化泵分层共轴乳化釜乳化剂均匀混合液体1 共轴乳化釜生产现存情况公司在这几年的生产过程中一直存在产品质量稳定性较差和单釜产量不能放大问题，主要表现在：1车间生产装置无法达到实验室乳化效果，即无法实现手工搅拌的机械效果；曾对共轴搅拌进行过两次改进，效果有一定改进但始终无法达到预期效果，为此只能通过配方调整弥补一定的设备不足问题，80%以上的高粘度硅油稳定性较好，虽然通过增加产品黏度（即降低产品流动性）质量稳定性提高但随之带来厂家化料困难问题，出现需要额外送反应釜供客户化料现象。

主要技术问题在于：如何解决瞬间乳化和快速混合均匀问题，以及解决乳化过程中“雪花膏状”非流体黏度过程的处理上）2生产装置不宜放大，1吨不锈钢共轴搅拌釜进行500-700公斤的乳化效果不能用2吨、3吨进行取代。

在销售增长情况下出现生产平颈问题，生产时间长而产能小，生产成本高问题。

2 新型氨基硅油乳化工艺2.1 原理利用合理的乳化剂（表面活性剂）上“疏水基团”同氨基硅油形成分子间键能结合原理，通过机械搅拌、剪切力作用下，将乳化剂均匀分布在硅油分子表面，形成均匀混合液体。

在均匀混合体中逐步加入“水”，利用吸附在硅油表面的乳化剂分子上的“亲水基团”同水结合，完成逐步形成一个“油包水”体系在经过“转相”达到一个稳定的“水包油”体系。

滑弹型硅油的制备及在棉织物整理中的应用作者：何杰芳雷文文陈焜周向东来源：《丝绸》2018年第09期摘要：以异氟尔酮二异氰酸酯（IPDI）、聚丙二醇（PPG1000）、4，4’亚甲基双（3氯2，6二乙基苯胺）（MCDEA）和聚氧化丙烯三醇（N3010）为反应原料，合成聚氨酯预聚体，再与双端氨基聚硅氧烷发生聚合反应，并用甲乙酮肟（MEKO）封闭分子链末端的异氰酸酯基团，制备出一种滑弹型硅油。

采用控制变量法优化合成工艺条件：IPDI与PPG1000的物质的量比值为2.3；MCDEA和N3010的用量分别为单体总质量的2%和8%。

将滑弹型硅油应用于纯棉织物的后整理，结果表明：在整理剂用量为50g/L、浴比为1︰30、焙烘温度为120℃、焙烘时间为90s的工艺条件下，织物的表面光滑性大大提高，经向弯曲刚度由0.0933gf·cm2/cm降低到0.0872gf·cm2/cm，经、纬向弹性回复角分别可达150°和169°，整理后织物具有良好的柔软度、滑弹性。

关键词：聚氨酯；有机硅；滑弹手感；棉织物；改性中图分类号： TS195.2文献标志码： A文章编号： 10017003（2018）09003307引用页码：091106Preparation of smooth and elastic silicone oil and its application in cotton fabrics finishingHE Jiefang1， LEI Wenwen2， CHEN Kun3， ZHOU Xiangdong2（1.School of Life Science， Guizhou Normal University， Guiyang 550001， China；2. College of Textile and Clothing Engineering， Soochow University， Suzhou 215006，China；3. Hangzhou Meigao Huayi Chemical Co.， Ltd.， Hangzhou 311231， China）Abstract： Polyurethane prepolymer was synthesized by using isophorone diisocyanate （IPDI） and poly propylene glycol （PPG1000） and 4，4’Methylenebis3Chloro2，6Diethylaniline （MCDEA） and polyoxypropylenetriol （N3010） as the raw materials. Then，polymerization reaction happened to the polyurethane prepolymer and doubleended aminopropyl silicone. Meanwhile， Methyl ethyl ketone oxime （MEKO） was used to close isocyanate group atthe end of molecular chain so as to prepare smooth and elastic silicone oil. The synthetic process condition was optimized by variable control as follows： substance amount ratio of IPDI andPPG1000 was 2.3； the dosage of MCDEA and N3010 was 2% and 8% of the total mass of the monomer， respectively. The smooth and elastic oil was applied in cotton fabrics finishing， and the application result showed the surface smoothness of the fabric was improved greatly and the warp bending rigidity of the treated fabric decreased from 0.0933gf·cm2/cm to 0.0872gf·cm2/cm under the following conditions： the dosage of finishing agent 50g/L， bath ratio 1︰30， curing temperature 120℃ and time 90s. The warp and wept of elastic recovery angle of treated fabric were 150° and 169°， respectively. The results indicate the treated fabrics have good softness and elasticity.Key words： polyurethane； organosilicone； smooth and elastic hand feel； cotton fabric；modification硅油被广泛用作各类纺织品的柔软整理剂，能赋予纺织品优异的柔软性能，但是织物风格每年都会更新换代，单纯的柔软性能已不能满足人们的需求。

烷氧基封端硅油的合成及应用叶全明;王振波;王建红;钟连发【摘要】该文通过α、ω-二羟基聚二甲基硅氧烷与烷氧基硅烷的封端反应,合成了烷氧基封端硅油,并以此为基胶,配合交联剂和有机钛催化剂,制备了透明脱醇型RTV-1硅橡胶.讨论了3种封端催化剂反应路线封端效果,以及不同偶联剂、有机钛催化剂对胶性能的影响.结果表明,以自制磷酸酯催化剂合成的烷氧基封端硅油,封端率高,工艺方便.并且以该烷氧基硅油为基胶,通过优选偶联剂、有机钛催化剂可制备得到贮存稳定、黏结性好的透明脱醇型R TV-1硅橡胶.【期刊名称】《杭州化工》【年(卷),期】2017(047)003【总页数】5页(P17-21)【关键词】烷氧基封端硅油;合成;透明脱醇型RTV-1硅橡胶【作者】叶全明;王振波;王建红;钟连发【作者单位】浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德 311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德 311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德 311600【正文语种】中文单组分室温硫化硅橡胶按缩合交联的副产物分为脱醋酸型、脱酮肟型、脱丙酮型、脱胺型及脱醇型。

脱醋酸型RTV-1硅橡胶硫化活性高，对玻璃黏结性好，大量用作建筑密封剂，但因其副产物醋酸有刺激性气味，并对金属有腐蚀性，从而限制了其应用范围；脱酮肟型RTV-1硅橡胶对各种材料黏结性好，技术成熟，但具有一定的难闻气味和毒性，对铜等金属也有一定腐蚀性；脱醇型RTV-1硅橡胶硫化过程中释放出醇，无污染无腐蚀，可广泛应用于电子、电器、LED灯具及环保家装等行业，作为一种绿色环保的胶粘剂醇型密封胶将是未来市场发展的趋势[1]。

目前，国内投入市场的脱醇型RTV-1硅橡胶主要是以α、ω-二羟基聚二甲基硅氧烷（107胶）为基胶、甲基三甲氧基硅烷为交联剂、有机钛为催化剂，配以填料和助剂制备而成。

这种配方在生产应用中存在以下3个主要缺点[2]。

亲水性氨基硅油的合成制备目前，市场上大量广泛使用的织物后整理剂以氨基硅油乳液或微乳液为主。

但这些后整理剂普遍存在以下不足：容易破乳、漂油、粘辊，会在被加工织物上产生难以去除的硅油渍；配伍性差，与其它助剂(尤其是电荷相异的助剂)难以同浴使用；易黄变、色变性大；被整理后的织物疏水、不吸汗；有些被整理织物在缝纫时容易产生针洞甚至撕破织物；油腻感强，手感不干爽等。

上述不足限制了氨基硅油在高档面料(羊绒、毛、棉等天然织物)上的应用。

而亲水性氨基硅油却能解决上述问题。

但是，要在疏水的氨基硅油分子上接枝亲水性基团，技术难度较大，采用一般的硅油合成方法难以达到。

我们采用独特的配方设计和特殊的工艺路线，先对聚硅氧烷进行聚醚、环氧、氨基等多重改性，再进行酰化反应，可制得亲水性极好的酰化氨基聚醚硅油(以下简称亲水性氨基硅油)。

1 实验1．1 主要原料及仪器八甲基环四硅氧烷(D4)：德国Wacker化学；含氢硅油：活性氢质量分数1．6％，进口；含环氧基单体：进口。

红外光谱仪：AVATAR 360，美国Nioolet公司；Data~lor测色仪：SF 300，美国Datacoor 公司。

1．2 亲水性氨基硅油的合成亲水性氨基硅油的制备工艺流程如图1所示。

将计量好的D4、含氢硅油、含环氧基单体、强酸类催化剂、调聚剂和交联剂依次投入反应釜中，反应温度保持在70℃，进行开环共聚，得到低聚体；再由低聚体和不饱和聚醚在弱酸的作用下。

进行接枝共聚，生成含环氧基的聚醚硅油；然后用仲胺胺化，得到氨基改性聚醚硅油；加入乙酸酐进行酰化反应，得到亲水性氨基硅油。

后两步反应均在N2保护下进行。

1．3 氨基硅油的乳化在反应釜内投入计量好的亲水性氨基硅油，然后开动搅拌。

滴加计量好的冰醋酸和去离子水，即可自乳化得到氨基硅油乳液。

1．4 应用工艺浸渍工艺：柔软剂用量2％～5％(owf)，常温浸渍15～30 min→脱水→烘干(100℃)或直接定型。

浸轧工艺：柔软剂用量20～50 g／L，浸轧→定型。