氨基甲酸酯类农药9种测试报告(美国康诺6000PCR衍生装置)

氨基甲酸酯分析方法

原理：

图1 氨基甲酸酯分析方法中测定的化合物

上图中显示了11个EPA方法531.1分析物的结构。它们依次从反相色谱C18上洗脱。

图2 氨基甲酸酯分析柱后反应的次序

每一个氨基甲酸酯从反相色谱中洗脱后，在较高温度被强碱性溶液（NaOH）水解，释放出

醇，CO2(以碳酸盐的方式)以及甲胺。在第二步，甲胺与OPA反应并和巯基乙醇形成一个具

有荧光的异氮(杂)茚基衍生物。

注意：请使用最高质量的试剂和溶剂，完全洗净的用于溶液、样品以及溶剂的玻璃器皿。残留的清洁剂、指纹、香烟雾、呼吸，或者其它任何含有胺或者氨的物质，都可能导致分析中

的干扰。

使用氨基甲酸酯分析方法

标样，试剂和溶剂：

氨基甲酸酯标样：

氨基甲酸酯依次洗脱如下：

1．Aldicarb sulfoxide 涕灭威亚砜

2．Aldicarb sulfone 涕灭威砜

3．Oxamyl 杀线威

4．Methomyl 灭多威

5．3-Hydroxycarbofuran 3－羟基克百威

6. Aldicard 涕灭威

7. Propoxur残杀威

8. Carbofuran克百威

9. Carbary 西维因

10. 1-Naphthol 抗蚜威

11. Methiocarb灭虫威

12. BDMC（内标）

化合物2－4以及6－11可得到干燥的结晶性粉末。而所有的化合物都可购得独立的或者已

混合的乙腈溶液。

柱后衍生试剂成分

󰁺 OPA，邻苯二甲醛，97％，尽量使用级别高的试剂，重结晶级更佳。

󰁺 2－巯基乙醇，98％，尽量使用级别高的试剂。

󰁺 十水硼酸钠，ACS级。

󰁺 片状NaOH，ACS级（低CO2浓度）。

注：氢氧化钠必须处于低CO2浓度下保存。

溶剂和试剂

󰁺 乙腈（ACN），HPLC级

󰁺 甲醇（MeOH），HPLC级

注：乙腈和甲醇，即使是HPLC级，也可能含有在柱后衍生系统内会与OPA/ME反应的胺

128农业资讯NONGYEZIXUN　农业信息高效液相色谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的　方法与应用张亚萍（玉溪市江川区农产品质量安全检测站，云南玉溪 652600）摘 要 为探讨如何利用高效液相色谱法来测定氨基甲酸酯类农药的残留，对市场上的蔬菜进行随机抽样，使用配荧光检测器及柱后衍生系统的高效液相色谱法来测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药的残留，并对每一种农药进行3种不同浓度的回收率试验。结果表明：蔬菜中农药残留回收率在74.6%～107.6%，其精密度控制在10%以内，可使用高效液相色谱法来测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留，这种方法适用于大白菜、黄瓜、辣椒、芹菜等氨基甲酸酯类农药残留分析。关键词 氨基甲酸酯；农药残留；高效液相色谱氨基甲酸酯类农药是一种良好的杀虫农药，这种农药在使用过程中，有高效、低毒、低残留的效果，经常被用在果蔬杀虫上，现已成为果蔬及粮食主要的杀虫剂。但由于农户环保意识以及相关部门的管理意识不够，这类农药仍存在一些不合理使用情况，且这些不合理的使用也给当地的生态跟食品安全造成了一定影响，因此对蔬菜中的氨基甲酸酯类农药进行检测十分必要。现如今可以完成氨基甲酸酯类农药残留检测的方法主要包括高效液相色谱法、质谱法以及液相柱后衍生法等，其中酶抑制法存在着局限性，但可以将其作为仪器分析法进行补充[1]。高效液相色谱法在检测过程中，比较常用的检测器是紫外检测器，该检测器的灵敏度不够高，而荧光检测器的灵敏度较高，操作起来也较为简便，在众多分析方法中比较突出。基于此，主要以我国农业行业标准——蔬菜和水果中有机磷、有机氮、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定作为参考，使用配荧光检测器以及柱后衍生系统的高效液相色谱仪测定随机抽取的蔬菜中的7种氨基甲酸酯类农药残留量，对蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留测定技术进行探讨。１　材料与方法１．１　材料与试剂　主要的材料为市面上销售的白菜、黄瓜以及芹菜；主要的试剂包括甲酯、色谱纯、二氯甲烷、醋酸氨、氨基甲酸酯类标准储备液。１．２　主要的仪器与设备　仪器设备包括超高效液相色谱系统、质谱仪、高速分散匀浆机、旋转蒸发仪、氮吹仪及固相萃取小柱。１．３　样品的前处理　首先称取25 g样品放入广口瓶中，准确加入100 mL的色谱纯匀速摇1 min左右过滤后放入5 g氯化钠，进行剧烈地摇动，然后将其静置20 min左右，待其分层，准确地吸取色谱纯20 mL，放入圆底烧瓶中，用50℃的水浴旋转蒸发，将其蒸发至干，再加入2 mL的二氯甲烷甲酯溶液，然后对其进行溶解，等待净化。１．４　样品净化　将10 mL的二氯甲烷甲酯溶液进行萃取，待溶液流至吸附填料时，立刻加入样品浓缩液20 mL的离心管收集液，使用2 mL的二氯甲烷甲酯溶液对圆底烧瓶进行洗涤，将其转移至固相萃取柱，然后重复上述操作2次，把收集到的洗脱液放置于氮吹仪上，吹至蒸发近干，然后使用甲酯醋酸氨溶液将其定容至2 mL，用滤膜进行过滤，等待测量[2]。１．５　仪器条件　①色谱条件。色谱柱的柱温控制在40℃，样品室的温度控制在10℃，流速控制在0.25 mL/min，整个流程的分析过程大约9 min。②质谱条件。毛细管电压为3.2kV，离子源的温度控制在110℃，脱溶剂气的温度为400℃，光电倍增器的电压为650 V。２　结果与分析２．１　分离条件的选择　为了能获得更好地分离效果，需要对甲醇与水的体积比进行多次配比试验，这样才能考察甲醇跟水作为流动相的分离效果。通过研究发现，甲醇的配比越大，其出峰越快，且峰型越好，但分离效果较差；水的配比较大，分离效果会较好，但峰型较宽，且分析时间较长，出峰也较慢。综合来讲，甲醇与水配比下基线基本上呈现峰形对称的情况，和其他杂质峰并未出现重叠，且能够做到完全分离，因此可以选择甲醇和水配比作为流动相进行研究。２．２　组分分离情况　在已经设定的试验条件下，7种氨基甲酸酯类农药得到了非常好的分离，经过跟单标的比较定性，这7种农药的出峰顺序依次为涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、3－羟基克百威、涕灭威、克百威和甲萘威。２．３　方法的添加回收率以及精密度　在各种蔬菜样品中添加了3种浓度的7种氨基甲酸酯类农药的标样，分别为 0.05 mg/kg，0.10 mg/kg，0.50 mg/kg，在添加完3种浓度后，考察添加的回收率。从研究可以发现，7种浓度的回收率均固定在74.6%～107.6%，其精密度在10%以内，由此说明其精密度处理较好，且在前期处理跟仪器方面都比较稳定，能够有效地满足农药多残留分析的需求[3]。２．４　样品定溶液的确定　样品定溶液会影响到药物在色谱柱中的分离行为以及离子效率，因此可以选用不同比例的甲醇+水溶液来进行样品的定溶液。试验发现，使用甲醇—醋酸氨溶液作为样品的定溶液，各种农药的丰度较其他的定溶液来说有着不同程度的提高，且峰型较好，因此可以选择甲醇—醋酸氨溶液作为最佳的样品定溶液。129农业资讯NONGYEZIXUN农业信息３　结论与讨论氨基甲酸酯类农药本身具有一定的热不稳定性，使用气相色谱法来测定时，实际上测定的是该类药物高温降解的产物，且响应值较低。蔬菜生长期较短，但流通速度非常快，用更加灵敏准确的方法，才能真正地检测出氨基甲酸酯类农药的残留，因此这对检测技术提出了更新的要求。自2006年日本推出了相关的农产品制度及欧美各国修改了食品安全法规后，新一轮的贸易壁垒对这类农药检测提出了更高的要求[4-5]。 试验主要基于现有的标准与文献基础对样品前处理的条件进行了相关对比及优化，使用荧光检测器以及柱后衍生系统对蔬菜中的多种氨基甲酸酯类农药的残留进行了相关检测。试验过程中，以乙腈作为提取溶液并高速匀浆提取出样品，利用氨基固相萃取柱净化后采用高相液相色谱进行测定，查看蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药的具体残留量，使用该方法能够有效地简化样品处理步骤、节省时间，提升灵敏度。该方法的稳定性较好，简单方便，利于工作人员操作，且更加具有实用性，能快速检测出农药残留含量，能完全满足现在社会所需的效率、质量。参考文献[1]龚久平，李燕，洪云菊，等.高效液相色谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留方法优化[J].西南农业学报，2009（5）：1332-1335.[2]邵金良，黎其万，刘宏程，等.高效液相色谱法测定蔬菜中8种氨基甲酸酯类农药残留[J].现代食品科技，2011（7）：856-860，869.[3]王缇，万妮.高效液相色谱法测定蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留研究[J].安徽农业科学，2012（33）：16129-16130.[4]周长朋，杨丽君，徐成钢，等.高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留[J].分析科学学报，2011（4）：487-490.[5]徐晓娟.高效液相色谱仪柱后衍生法测定蔬菜中四种氨基甲酸酯类农药残留[J].青海农技推广，2012（3）：42-44.以此提高整体效率。针对稻田生产空间，负责单位可加强整体空间的特色性[3]。例如，在稻田区域内种植粮食作物，在周围道路可打造一些具有艺术性、特色性的稻田文物景观。经济实力较强的村庄，则可创设专门的农耕文化体验馆，或田园风光乡旅场所，借此为乡村旅游业的发展提供助力，而乡旅场所内部也可提供一些特色性的乡村体验活动，如民宿改造、亲子活动等，可在拉近游客与乡村环境关系的基础上，大程度提高内部旅游业的吸引力[4]。针对苗木生产空间，负责单位需提前了解农村适合种植苗木的区域，尽量保持原有的草坪结构，降低种植活动对当地生态环境造成的破坏。在选择苗木时，应尽量选择生存力强、适应能力高的苗木，防止盲目种植，造成苗木死亡及较大的经济损失[5]。针对畜牧农场空间，除原有的农场养殖区域外，负责单位可扩大一些趣味性、特色性及体验性较高的区域，如采摘体验、欢乐农场等，以此提高生产空间的应用率，发挥其潜在的旅游价值。３．３　优化生活空间　全域土地综合整治视角下，相关单位在开展村庄空间优化工作时，需注重生活空间的优化。优化生活空间时，由于空间内的主体是村民，因此负责单位需提前进行调查，并尊重村民所提出的一些意愿及要求，贯彻因地制宜的理念，在不破坏原有生活空间优势的基础上，丰富整体的建筑形式、结构形式、布局形式。必要时，也可根据乡村的实际发展情况，打造集约结构或组团结构，尽量融入一些与现代社区发展相同的要素，以提高生活空间的多元化、现代化[6]。我国是一个具有灿烂文明历史的国家，很多文化均出自于乡村。针对具有较强文化性质的村庄，负责单位需做好文化保护与文化传承，在生活空间内构建展示广场、建设服务文化中心等，以进一步丰富村民的生活娱乐活动，顺应国家的发展需求。４　结语全域土地综合整治视角下，推进村庄空间优化工作，既能发挥村庄空间的潜在价值，避免资源浪费，也能满足乡村振兴战略任务推进的相关要求，提升乡村基础建设质量与经济水平。但在具体任务开展过程中，工作人员需抓好工作要点，找准方向，设计合理的优化路径，在全方位实施优化任务的基础上，加快实现现代化新农村的构建。参考文献[1]刘宏鹏.国土空间导向下的村庄群空间优化策略初探：以诸城市林家村镇为例[J].住宅与房地产，2019（36）：234.[2]孙娟，王洪新，柳拥军.基于全域土地综合整治视角下的村庄空间布局规划[J].城市建设理论研究（电子版），2019（36）：9.[3]刘敬财，王炳华，刘斯琦.全域土地综合整治视角下村庄空间优化对策[J].乡村科技，2019（33）：37-38.[4]曹靖.全域土地综合整治导向下的实用性县域乡村建设规划路径探索：以安徽省界首市为例[J].小城镇建设，2020（11）：60-67.[5]胡一婧.平湖市实施全域土地综合整治助力“农业硅谷”梦[J].浙江国土资源，2019（1）：62.[6]冯丹玥，金晓斌，梁鑫源，等.基于“类型—等级—潜力”综合视角的村庄特征识别与整治对策[J].农业工程学报，2020（8）：226-237，326.（上接第127页）

・３２・　山东化工　ＳＨＡＮＤ０ＮＧ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　２０１３年第４２卷　

：；：分析与测试８　》兰卜兰｝暑｛　｝暑＿三争≥＿三｝暑＿三》．；》　’　

粮食中有机磷和氨基甲酸酯类农药多组分残留的测定　

、　王志英，曾玉香，孙　义　

（天津渤海职业技术学院，天津３００４０２）　

摘要：介绍粮食中有机磷和氨基甲酸酯类农药的多残留快速测定方法。丙酮提取样品中农药，经净化，甲醇和二氯甲烷洗脱。气　相色谱柱后氮磷检测器检测。对粮食样品进行精密度实验，变异系数为２．１７％－７．６９％。该方法简便、快速、准确、可操作性强。　关键词：粮食；有机磷；氨基甲酸酯；农药残留；气相色谱　中图分类号：０６５７．７　１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００８—０２１Ｘ（２０１３）０６－００３２—０３　

Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｎ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　

Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ａｎｄ　Ｃａｒｂａｍｉｃ　Ｅｓｔｅｒ　ｉｎ　Ｆｏｏｄ　Ｓｕｐｐｌｉｅｓ　

ＷＡＮＧ　Ｚｈｉ—ｙｉｎｇ，ＺＥＮＧ　Ｙｕ—ｘｉａｎｇ，ＳＵＮ　Ｙｉ　

（Ｔｉａｎｊｉｎ　Ｂｏｈａｉ　Ｖｏｃａｔｉｏｎａｌ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　ｏｆ　Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｔｉａｎｊｉｎ　３００４０２，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｆａｓｔ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｏｆ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ａｎｄ　ｃａｒｂａｍｉｅ　ｅｓｔｅｒ　ｉｎ　ｆｏｏｄ　

ｓｕｐｐｌｉｅｓ　ｗａｓ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ　ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅ　ｗａｓ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ａｃｅｔｏｎｅ，ｐｕｒｉｆｉｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｗａｓ　

ｅｌｕｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ　ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ．Ａｆｔｅｒ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　ｗａｓ　ｄｅｔｅｃｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｎｉ￣ｏｇｅｎ—　ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ｄｅｔｅｃｔｏｒ　ａｆｉｅｒ　ｔｈｅ　ｃｏｌｕｍｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ．Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ　ｅｓｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅ　ｗａｓ　

LC柱后衍生法分析氨基甲酸酯 摘要 采用含荧光检测器和柱后衍生系统的高效液相色谱仪检测氨基甲酸酯。 关键词 LC 蔬菜瓜果 荧光检测器 农药 氨基甲酸酯 N-氨基甲酸酯类农药作为杀虫剂和除草剂被广泛使用，其在农产品中的残留也早已成为问题。2004年发布的我国农业标准NY/T 761中，柱分离后在线水解生成的甲胺进行荧光衍生的检测方法作为蔬菜和水果中氨基甲酸酯类农药多残留检测方法被采纳。 检测原理: N-氨基甲酸酯类化合物经反相色谱法分离，柱后在碱的条件下水分解生成甲胺。生成的甲胺与一级胺的荧光衍生化试剂O-苯二甲醛（OPA）反应，进行较高灵敏度的荧光检测。 以下为采用岛津氨基甲酸酯柱后衍生系统，分析8种氨基甲酸酯类农药标准品的分析例，得到良好的重现性、线性和灵敏度。 仪器 Prominence LC-20A系统（含泵LC-20AD（低压梯度单元）、柱温箱CTO-20A，自动进样器SIL-20A，检测器RF-10AxL），色谱柱Shim-pack VP-ODS (4.6mm*150mm,5μm)，Shim-pack GVP-ODS (4.6mm*10mm)，氨基甲酸酯柱后衍生组件。 分析条件 流动相A（M1）:10%甲醇，流动相B（M2）:90%甲醇，流速：0.8 mL/min，柱温：50℃，色谱柱：SHIM-PACK-VPODS(4.6mmI.D.×150mmL)，SHIM-PACK-GVPODS (4.6mmI.D.×10mmL) 梯度条件： Time (min) B% 0.01 15 15.00 15 40.00 75 43.00 100 50.00 100 50.01 15 63.00 stop 柱后衍生条件： 一级衍生试剂：0.2% 氢氧化钠水溶液，温度：100℃ （CRB-6A），流量：0.4mL/min 二级衍生试剂：使用稀释液（0.4% 硼酸钠水溶液）配置，含100mg/950mL 邻苯二甲醛，2g/950mL 巯基乙醇，温度：50℃，流量：0.4mL/min 检测波长：Ex 330nm Em 465nm，进样量：10μL。