④ 外转换:激发态分子与溶剂和其它溶质分子间的 相互作用及能量转移等过程。外转换过程是荧光或磷 光的竞争过程,该过程是发光强度减弱或消失,这种 现象称猝灭。
⑤ 系间跨越:不同多重态之间的一种无辐射跃迁。 该过程是电子改变其它自旋态,分子的多重性发生变 化的结果。例如:S1 T1跃迁,即单重态到三重态 跃迁。
电子跃迁
振动 转动
分子基态,单重态S,二个电子同处于基态,二电子 自旋方向相反。
分子激发态,单重态 S,一个电子处于基态,一个电子 处于高能态,二电子自旋方向相反。
分子激发态,三重态 T,一个电子处于基态,一个电 子处于高能态,二电子自旋方向相同。
二原子间距改变,即键长改变。
键长不变,只旋转。
b
互作用,电磁波的能量正好等于物质的基态和激发态之 间的能量差时,就会产生吸收光谱.
M+hv = M* hv = E1 - E0
利用物质的特征吸收光谱进行分析的方法称为吸收 光谱法。
吸收光谱法包括:原子吸收、 分子吸收、磁场的诱
导吸收和弛豫过程。 ⑴ 原子吸收
气态原子对特征辐射光波的吸收,其光波能量正好 等于物质的基态和某一激发态之间的能量差时,即有:
1.高能辐射 包括r射线和x射线,r射线的能量最高,它 来源于核能级跃迁;x射线来源于原子内层电子能级跃 迁。随着波长减小,电磁辐射的粒子性越来越明显。
2.中间部分 包括紫外、可见和红外区,统称光学光谱 区。它们来源于原子和分子的外层电子的能级跃迁、分 子振动能级和转动能级跃迁。它们的分光系统,一般 采用光栅和棱镜。
b
S2
c
b
S1
f
T1
a
a
d
e
g
S0 激发分子的去活化过程