【CN109880957A】一种铁水预处理复合脱硅脱磷剂及其制备方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910155507.7(22)申请日 2019.03.01(71)申请人 沈阳国科金能科技有限公司地址 110171 辽宁省沈阳市浑南新区麦子屯603号生物医药产业园7号楼申请人 沈阳中科先进技术研究院有限公司(72)发明人 庞晓晨　唐昌平　陈海涛　曹贺　杨林　吴敏杰　(74)专利代理机构 沈阳优普达知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 21234代理人 张志伟(51)Int.Cl.H01M 4/36(2006.01)H01M 4/58(2010.01)H01M 4/587(2010.01)H01M 10/0525(2010.01)(54)发明名称三维网络结构复合碳包覆的纳米级磷酸铁锂的制备方法(57)摘要本发明涉及锂离子电池正极材料领域，具体为一种三维网络结构复合碳包覆的纳米级磷酸铁锂的制备方法。

在传统磷酸铁锂碳包覆工艺的基础上，将锂源、铁源、磷源、传统碳源、金属离子掺杂物与分散溶液球磨混合分散，砂磨细化后，在混合液中加入超导电碳黑及氧化石墨烯，球磨分散后进行烘干，在还原气氛下将烘干物进行高温烧结，冷却后得到含有石墨烯的前驱体A。

将前驱体A与碳纳米管及超导电碳黑进行混合球磨，得到前驱体B，将前驱体B在保护气环境下二次高温烧结及破碎等工艺后制得目标磷酸铁锂。

本发明通过改善碳包覆工艺、减小一次颗粒的粒径、增强的电导率等方式，制得低温性能、倍率性能优异的锂电池正极材料磷酸铁锂。

权利要求书2页 说明书5页 附图2页CN 109860572 A 2019.06.07C N 109860572A权　利　要　求　书1/2页CN 109860572 A1.一种三维网络结构复合碳包覆的纳米级磷酸铁锂的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行：(1)按比例称取锂源、铁源、磷源，其中锂元素、铁元素、磷元素的摩尔比Li:Fe：P＝1～1.05：0.965～0.98：1；(2)先向不锈钢釜中加入去离子水或含有有机分散剂的水溶液，再加入锂源、铁源、磷源、传统碳源、金属离子掺杂物，在球磨机搅拌的条件下分散2～5h；然后经过砂磨机砂磨细化1～2h，加入超导电炭黑、氧化石墨烯，在球磨机中持续搅拌1～4h得到黄绿色前驱体浆料；(3)将前驱体浆料干燥、还原气氛下烧结、冷却后球磨，制得粉末状前驱体A；(4)将粉末状前驱体A与超导电炭黑及碳纳米管球磨混合，制得前驱体B；(5)前驱体在具有保护气氛的烧结炉中进行烧结，冷却至室温后，经粉碎处理，制得具有点线面三维网络结构的碳包覆纳米级磷酸铁锂。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910320942.0(22)申请日 2019.04.21(71)申请人 左海珍地址 014040 内蒙古自治区包头市九原区金沙华府4栋楼2单元2楼东户(72)发明人 左海珍　(51)Int.Cl.C01B 33/18(2006.01)C09G 1/02(2006.01)B82Y 40/00(2011.01)B82Y 30/00(2011.01)(54)发明名称一种化学机械抛光液用硅溶胶及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种化学机械抛光液用硅溶胶，通过高岭土提纯处理，利用制浆分级获得磁选料-梯度磁选除铁钛-焙烧增白-高温钙化，最终获得硅溶胶原料用氧化硅，有效的提高了高岭土在抛光领域的使用范围，便于向高精度化学机械抛光领域拓展，且制备的氧化硅纳米颗粒尺寸均一，分散性良好，适于作为蓝宝石抛光液中硅元素的原材料。

权利要求书2页 说明书7页 附图2页CN 109867290 A 2019.06.11C N 109867290A1.一种化学机械抛光液用硅溶胶，其特征在于所述硅溶胶中的硅元素来自于高岭土中提纯的CaO.SiO2粉体，CaO.SiO2粉体中SiO2含量大于97wt.%，由所述硅溶胶制备的氧化硅纳米颗粒的尺寸集中分布于50-60nm，D98≤75nm。

2.如权利要求1所述的一种化学机械抛光液用硅溶胶的制备方法，其特征在于包括如下步骤：（1）制浆分级获得磁选料：将高岭石进行粗磨、配浆、旋流器中进行除砂和粒度分级处理，所述配浆质量比为粗磨后高岭土：分散剂：水=（0.05-0.15）:（0.001~0.01）:1，配浆搅拌速度500-800r/min，搅拌时间为1-3h，所述粒度小于3mm的高岭土含量大于90%，得到磁选原料；（2）梯度磁选除铁钛：背景磁场强度1.5*104Oe，流速1-2cm/s；磁化周期3-8min，使得钛含量低于0.3wt.%，铁含量低于0.2wt.%;（3）焙烧增白和简单相变：脱水、干燥、焙烧，焙烧温度800-1100o C，升温速率10o C/min，达到焙烧温度后保温2-3h，焙烧气氛氧氮混合气O2/N2=5~8wt.%，获得白度大于90%的Al2O3.xSiO2物料，0<X≤1；（4） 高温钙化：向上述Al2O3.xSiO2物料中加入CaO粉末，搅拌均匀，升温至1200-1300o C，反应时间1-2h，获得CaO.SiO2与CaO.Al2O3混合物，降温至80-90o C；（5）分离氧化硅：向上述混合物中添加30-40wt.%Na2CO3水溶液，搅拌反应2-4h，多次过滤、收集固体（6）制备硅酸钠：将步骤（5）中收集的固体中加入氢氧化钠水溶液，在70-85o C条件下加热搅拌4-4.5h，抽滤，去离子水洗涤，获得硅酸钠水溶液（7）制备硅溶胶：将10-20ml上述获得的硅酸钠水溶液中分别加入乙醇和氨水，搅拌反应1h，再向其中加入聚乙二醇/乙醇混合液，于40o C条件下持续反应24-36h，获得白色纳米氧化硅分散体。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910195458.X(22)申请日 2019.03.04(71)申请人 苏州科技大学地址 215009 江苏省苏州市高新区科锐路1号(72)发明人 王彦林　王世杰　宋小倩　(51)Int.Cl.C08K 5/549(2006.01)C08L 63/00(2006.01)C07F 9/6596(2006.01)(54)发明名称阻燃剂苯基亚膦酸二（硅膦杂环亚甲基）酯化合物及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种阻燃剂苯基亚膦酸二(硅膦杂环亚甲基)酯化合物及其制备方法，该化合物的结构如下式所示：制备方法为：在有机溶剂中控制苯基二氯化磷与二甲基硅酸三羟甲基氧化膦环状酯的摩尔比为1∶2～1∶2.4，20℃下滴加苯基二氯化磷，滴加过程控制温度不超过60℃，滴完后升温到130-160℃，保温反应9-12h，待氯化氢放完，经纯化处理，得白色固体有机硅膦阻燃剂苯基亚膦酸二(硅膦杂环亚甲基)酯。

本发明化合物是优良的无卤硅磷协同阻燃剂，可用于环氧树脂、聚酯、不饱和树脂等材料的阻燃，其工艺简单，设备投资少，易于实现工业化生产。

权利要求书1页 说明书5页 附图2页CN 109880164 A 2019.06.14C N 109880164A1.一种有机硅磷阻燃剂苯基亚膦酸二(硅膦杂环亚甲基)酯化合物，其特征在于，该化合物的结构如下式所示：2.根据权利要求1所述的一种有机硅磷阻燃剂苯基亚膦酸二(硅膦杂环亚甲基)酯化合物的制备方法，其特征在于，该方法为：在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝器和氯化氢吸收装置的反应器中，氮气保护下，加入二甲基硅酸三羟甲基氧化膦环状酯和有机溶剂，待二甲基硅酸三羟甲基氧化膦环状酯完全溶解，控制反应物苯基二氯化磷与二甲基硅酸三羟甲基氧化膦环状酯的摩尔比为1∶2～1∶2.4，20℃下开始滴加苯基二氯化磷，滴加过程控制温度不超过60℃，滴完后升温到130-155℃，保温反应9-12h，待氯化氢放完，停止反应，用缚酸剂吡啶或三乙胺调整反应体系pH＝6-7，减压蒸馏除去有机溶剂(回收使用)，在粗产物中加入产物理论克数3-4倍体积毫升数的乙醇进行加热溶解，冷却、结晶，过滤，真空干燥后得白色固体有机硅膦阻燃剂苯基亚膦酸二(硅膦杂环亚甲基)酯；如上所述的二甲基硅酸三羟甲基氧化膦环状酯为1，1-二甲基-1-硅杂-2，6-二氧杂-4-氧基-4-膦杂-4-羟甲基环己烷，其结构式为：3.根据权利要求2所述的一种有机硅磷阻燃剂苯基亚膦酸二(硅膦杂环亚甲基)酯化合物的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二乙二醇二甲醚、环己酮、苯甲醚或二甲亚砜，其用量体积毫升数是二甲基硅酸三羟甲基氧化膦环状酯质量克数的4-6倍。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910272447.7(22)申请日 2019.04.04(71)申请人 温州大学地址 325000 浙江省温州市瓯海区东方南路38号温州市国家大学科技园孵化器

(72)发明人 王舜　金辉乐　崔翠霞　张晶晶　李俊　谢维宁　

(74)专利代理机构 温州名创知识产权代理有限公司 33258代理人 陈加利

(51)Int.Cl.H01M 4/96(2006.01)

H01M 8/1011(2016.01)

B82Y 30/00(2011.01)

(54)发明名称一种铁化合物填充氮磷共掺杂碳纳米管复合材料的制备方法及其应用(57)摘要本发明公开了一种铁化合物填充氮磷共掺杂碳纳米管复合材料的制备方法及其应用，以鸡蛋黄为碳源，与过渡金属盐铁氰化钾经过氨气直接煅烧，合成了铁化合物填充氮磷共掺杂的碳纳米管复合材料，该材料可作为氧还原电催化剂，制备该复合材料的原料为生物质鸡蛋黄，环境友好、易得、合成成本低。制得的复合材料具有良好电化学性能，与20％商业Pt/C相比，具有更好的抗甲醇中毒性，稳定性好。在电化学领域中具有良好的应用前景和工业化潜力。

权利要求书1页 说明书7页 附图7页

CN 110085881 A2019.08.02

CN 110085881 A1.一种铁化合物填充氮磷共掺杂碳纳米管复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将新鲜鸡蛋打碎，分离鸡蛋黄与鸡蛋清，将鸡蛋黄、铁氰化钾和去离子水依次加入于容器中混合均匀后超声30min，超声结束再搅拌至溶解，置于烘箱中于100℃-120℃下烘干，得到粗产品；(2)取上述粗品置于管式炉中，氨气气氛下煅烧1.5-3小时，冷却至室温，得到铁化合物填充氮磷共掺杂碳纳米管复合材料。2.根据权利要求1所述的一种铁化合物填充氮磷共掺杂碳纳米管复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中鸡蛋黄与铁氰化钾的质量比为：1:5～0。3.根据权利要求1所述的一种铁化合物填充氮磷共掺杂碳纳米管复合材料的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中煅烧温度为900℃-1100℃，升温速率为5℃/min。4.根据权利要求1所述的一种铁化合物填充氮磷共掺杂碳纳米管复合材料的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中煅烧温度为1000℃，煅烧2小时。5.通过权利要求1-4任意一项所述制备方法制得的铁化合物填充氮磷共掺杂碳纳米管复合材料。6.权利要求5所述的铁化合物填充氮磷共掺杂碳纳米管复合材料在制备燃料电池中的用途。7.一种质子交换膜燃料电池阴极的制作方法，所述方法包括如下步骤：S1：使用氧化铝粉末对直径为5mm的玻碳电极进行抛光打磨，打磨3～5min后，用高纯水冲掉电极表面的污物，再依次用无水乙醇、高纯水超声洗涤，一分钟后，用氩气吹干，得到预处理的玻碳电极；S2：于0.5mL离心管中，加入权利要求5所述的铁化合物填充氮磷共掺杂碳纳米管复合材料、体积比为4:1的去离子水无水乙醇混合溶液、5％Nafion溶液，将离心管置于超声机中超声30min，得到含有复合材料的混合溶液，将该混合溶液滴至步骤S1预处理的玻碳电极表面，将电极置于空气中晾干，得到质子交换膜燃料电池阴极。8.根据权利要求7所述的一种质子交换膜燃料电池阴极的制作方法，其特征在于，所述电极上铁化合物填充氮磷共掺杂碳纳米管复合材料的负载量为0.3mg cm-3～1.2mg cm-3。9.通过权利要求7或8制作方法制得的质子交换膜燃料电池电极。