第七章 多环芳烃与非苯芳烃
1. 以奈为原料合成维生素K3.
O
CH 3
O
解：以奈为原料合成维生素K3有以下几步
(1)
OH
K 2C 2O 7H +
O
O
(2)
O
O
[H]
OH
OH
(3)
OH
OH 3
CH 3I OH
OH
CH 3
(4)
OH
OH CH 3
K 2C 2O 7+
O
CH 3
O
2.
由指定的原料和必要的试剂合成下列化合物
HC CH 3CH 3
CH 3
解。各步反应如下
CH 3CH 2CH 2Cl
3
O
O O AlCl 3
CH(CH 3)2
COCH 2CH 2COOH CH(CH 3)2
CH(CH 3)2
CH 2CH 2CH 2COOH
Zn-Hg HCl
SOCl 2
CH(CH 3)2
CH 2CH 2CH 2COCl AlCl 3
(H 3C)2HC
O
CH 3MgBr (H 3C)2HC
H 3
C
OMgBr
-
(H 3C)2HC
H 3C
Pb-C 脱氢
(H 3C)2HC
H 3C
3从2-甲基奈合成1-溴-7甲基奈。 解；合成步骤如下所示：
CH 浓H
2SO 4
Br 2Fe
TM
4,完成下列反应，写出主要产物
H 2SO 4(1)NaOH (2)H +
(2)
(1)
解：根据奈与H2SO4磺化反应在高温下发生磺化反应，有；
H 2SO 4
SO 3H
OH
H +
所以(1)为SO3H
，（2）为
OH
5.完成下列反应
H3C NO3+Br2
Fe粉
解：联苯的性质与苯的性质类类似，在此反应中，甲基是第一类定位基，硝基是第二类定位基，取代反应后，溴进入甲基的邻对位，所以得到取代产物
为
Br
H3C NO3
.
6.完成下列反应；
H2SO4 165℃
(1)Na2SO4
(3)H
(K) (J)
解；根据奈的磺化反应可知J为SO3H
；J经过一系列反应后
可知K为OH
；K与混酸发生硝化反应，因为羟基是邻对位定
位基，在β位上，所以硝基只能取代在与它相邻的α位上，从而得到L为OH
NO3
。
7.完成下列反应。
OH
2Br2
解；根据奈环的取代规律，卤代产物为OH
Br Br。
8.命名下列化合物；
(1)
OH
O2N（2）
N+(CH3)3Cr
（3）N N
(4)
CH CHCOOH
答案；（1）6-硝基苯酚；（2）氯化三甲基苯胺；（3）偶氮苯；（4）3-苯基丙烯酸
9判断下列化合物是否具有芳香性。
（1）；（2）(3) H +
(4) ;(5) ;(6) ;
(7) N
H;(8) S(9) N
SO3H
答案；（2）（3）（6）（8）（9）有芳香性。
解析；根据体尔克规则，化合物是否具有芳香性的条件为；（1）成环原子共平面或近似与平面；（2）环状闭合共轭体系；（3）环上л电子数为4n+2.满足以上条件的即有芳香性。
10．下列化合物中哪个不具有芳香性？
A. N;B HN N-
;C;D
答案；C。
解析；根据芳香性的判断方法。
11.写出下列反应的主要产物。
解；该反应为傅—克烷基化反应，反应式；
12.完成下列各反应式；
H2SO4 60℃
HNO3
H2SO4
+
解；奈磺化反应得到SO3H
，然后与混酸发生硝化反应，根据奈环
的取代规则得到
SO3H
NO2
和
SO3H
NO2
13根据休克尔规则，下列结构中不具有芳香性的是( )
;B. ;C.
+
;D.
H
H
H
H
H
H
答案；B
解析；根据芳香性的判断方法易知，不具有芳香性。14下列化合物具有芳香性的是( )
A. +
;B.
_
;C. ;D,
+
答案；B,D
解析；根据芳香性的判断方法易知，_
，
+
具有芳香性。
