阳极炭块生产过程中微量元素变化的研究

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收稿日期:2007-05-15

阳极炭块生产过程中微量元素变化的研究董剑雄,杨贵海,魏秀明,刘志惠,常洪山(包头铝业股份有限公司,内蒙古包头014046)摘要:本文以铝电解用阳极炭块的生产过程为研究对象,通过对工艺过程中各工序物料的分析检测,研究原料微量元素在生产加工过程中的变化情况。关键词:阳极炭块;微量元素;变化;研究中图分类号:TM242 文献标识码:B 文章编号:100221752(2007)1024820

Thetraceelementchangeinthecarbonanodeblockproductionprocess

DONGJian-xiong,YANGGui-hai,WEIXiu-ming,LIUZhi-huiandCHANGHong-shan(BaotouAluminumCo.,Ltd.,Baotou014046,China)Abstract:Theproductionprocessofaluminumanodeblocksisstudied.Thepaperreviewethetraceelementchangeofrawmaterialsintheanodeblockproduction.Keywords:Carbonanodblock;traceelement;change;research

1 前言随着电解铝技术的发展,高容量、大电流、技术水平先进的电解系列应运而生,突破传统设计,提高单位面积的生产能力,使阳极的电流密度进一步提升(由0.72A/cm2升到了现在的0.80A/cm2左右),

对阳极炭块的质量要求也越来越高,所以阳极炭块生产企业只有加大阳极炭块的研究和开发力度,进一步提高理化性能和使用效果,才能适应电解铝的发展需求,为电解铝提升技术水平创造条件。

1.1 微量元素对阳极炭块质量的影响阳极炭块中的微量元素对电解铝生产和阳极炭块质量的主要危害为:Na、V在阳极与空气的氧化反应中起催化作用,增加阳极的氧化损失,造成电解槽炭渣增多;S、P不但会增加制品的热脆性,造成阳极脆裂,而且在高温下会与钢爪头起反应,增大铁-

炭接触压降,增加电解铝电耗;Fe、Si、Ni、V等元素会被还原进入铝液中,降低原铝的质量。

1.2 阳极炭块中的微量元素对电解铝的影响微量元素不仅直接影响阳极炭块的理化指标和使用性能,而且会对原铝质量产生影响。近几年电解铝行业已经开始重视阳极炭块中的微量元素,在电解铝生产过程中发生的电化学反应为:Al2O3+2C→2Al+CO2↑+CO↑,阳极炭块在把电流导入电解槽的同时还参与电化学反应被逐渐消耗,其中Fe+、Zn+等电位较Al+高的微量元素会同时参与电化学反应进入铝液中,其它杂质也会不同程度地进入铝液中增加了原铝的杂质含量,此外某些金属微量元素,如Fe2O3发生电化学反应产生的氧气和阳极C反应,生成CO和CO2气体,对电解铝生产过程中正常的电化学反应和电解槽带来危害,因此要求阳极炭块的微量元素等杂质含量越低越好。1.3 提高阳极炭块质量的措施为全面提高阳极炭块的质量水平,组织生产出口阳极炭块,适应不断提高电流密度的电解铝生产发展需求,近几年加大了对阳极炭块微量元素的研究和投入,全套引进了瑞士R&D炭素分析检测设备、Philip荧光仪等国际先进的化验分析检测设备。微量元素、二氧化碳反应性、空气反应性等炭素制品的各种性能都能够化验分析,分析检测结果准确并且已经和国际先进水平接轨。经过两年多的艰苦努力研究探索,我公司的阳极炭块质量显著提高,经受

・84・ 轻 金 属 2007年第10期了电解铝强化电流的考验,并出口到俄罗斯铝业、荷兰等国际先进的电解铝厂,深受用户好评。2 阳极炭块微量元素在生产过程中变化情况的研究测试2.1 测试生产线的主要设备简介工序名称工序设备名称设备规格型号工序设备数量原料预碎双辊齿式破碎机2PGC600×7501台原料煅烧罐式煅烧炉顺流式、六层火道、20罐2座破碎双辊式破碎机2PG750×5002台筛分振动筛2台磨粉球磨机Φ1500×30003台配料配料小车2台沥青熔化沥青熔化槽,t/台606台混捏混捏锅,L/台20002台、30001台3台成型振动成型机,块/h0~151台焙烧敞开式环式焙烧炉7料箱、34室1座2.2 取样方法及取样点的选择2.2.1 取样方法按《铝用炭素材料检测取样方法》中规定的方法进行取样。2.2.2 原料及煅前料取样首先在石油焦库内将不同产地的生产所需的石油焦取样分析微量元素,然后按一定比例混合形成煅前料,根据原料到达煅烧炉的时间在煅烧炉加料口相应取煅前料样。2.2.3 煅烧料、粒度料及粉料取样煅前料从煅前仓进入罐式煅烧炉内进行煅烧,物料在煅烧炉内停留的时间约为40h,煅烧料从振动输送机到粒度料和球磨粉的时间约为6~12h(具体时间根据料仓的料位高度和产量确定计算)。根据以上煅前料到煅烧料、再到粒度料和粉料的时间,与煅前料对应在罐式煅烧炉的排料口、粒度料仓、球磨机出料口处分别取煅烧料样、粒度料样和球磨粉样。2.2.4 沥青、糊料及熟块取样糊料取样在生块上用空心钻钻取炭棒,取样时间为已经取样的煅烧料、粒度料、粉料和沥青到达该生块的时间,将已经取样的生块装炉焙烧制成熟块后再用空心钻钻取炭棒进行熟块取样。沥青取样在沥青熔化槽内进行,取样时间为当天生块生产使用的时间和槽号。通过上述操作,完成了从原料到成品相对应的全部取样过程,形成一个完整的闭路循环。按以上方法分不同阶段先后取了26批次样品。在取样测试期间不加生碎、残极和熟碎。

3 样品化验分析及数据整理

3.1 样品分析化验样品送到化验室后随即安排化验分析。测试仪器:X荧光光谱分析仪(PW2403)。分析标准:《X荧光分析方法测定铝用炭素材料中微量元素》(Q/BLJ07.38)

3.2 数据分析整理3.2.1 微量元素V的变化情况(见图1)

图1 炭素生产中微量元素(V)变化情况从煅前料到煅烧料V元素变化较小,平均增加2%。从煅烧料到生块V元素平均降低4%。从生块到焙烧块V元素平均降低6%。从煅前料到焙烧块V元素有下降的趋势,平均降低8%左右。3.2.2 炭素生产中微量元素Na的变化情况(见图2)

图2 炭素生产中微量元素(Na)变化情况从煅前料到煅烧料Na元素平均增加14%。从煅烧料到生块Na元素平均增加165%。从生块到焙烧块Na元素平均降低6%。

・94・2007年第10期 董剑雄,杨贵海,魏秀明,刘志惠,常洪山:

阳极炭块生产过程中微量元素变化的研究

从煅前料到焙烧块Na元素平均增加186%。3.2.3 炭素生产中微量元素钙(Ca)的变化情况

(见图3)

图3 炭素生产中微量元素(Ca)的变化情况从煅前料到煅烧料Ca元素平均变化不大,有下降的趋势从煅烧料到生块Ca元素平均增加38%。从生块到焙烧块Ca元素有下降的趋势,平均降低15%。从煅前料到焙烧块Ca元素平均增加20%左右。3.2.4 炭素生产中微量元素Si的变化情况(见图4)图4 炭素生产中微量元素(Si)变化情况从煅前料到煅烧料Si元素平均增加13%。从煅烧料到生块Si元素平均增加76%。从生块到焙烧块Si元素平均降低16%。从煅前料到焙烧块Si元素平均增加74%。3.2.5 炭素生产中微量元素铁(Fe)的变化情况(见图5)图5 炭素生产中微量元素(Fe)变化情况分析从煅前料到煅烧料Fe元素平均增加30%。从煅烧料到生块Fe元素平均增加43%。从生块到焙烧块Fe元素平均增加0.8%。从煅前料到焙烧块Fe元素平均增加102%。3.2.6 炭素生产中微量元素S的变化情况(见图6)

图6 炭素生产中微量元素(S)变化情况从煅前料到煅烧料S元素基本无变化。从煅烧料到生块S元素基本无变化。从生块到焙烧块S元素有下降的趋势。从煅前料到焙烧块S元素变化不大,有下降的趋势。

3.3 结果分析考虑沥青的影响因素后,石油焦微量元素在预焙阳极炭块生产过程中的实际变化为:

⑴V从原料到煅烧料、阳极炭块分别增加了2μg/g和8μg/g,增加量非常小;⑵Na从原料到煅烧料、阳极炭块分别增加了4.4μg/g和59.7μg/g,增加量分别为12%和169%,增加量比较大;

・05・ 轻 金 属 2007年第10期⑶Ca从原料到煅烧料减少了3μg/g,减少量为2.4%,变化很小,到阳极炭块增加了38μg/g,增加量为30%;⑷Si从原料到煅烧料、阳极炭块分别增加了28μg/g和173μg/g,增加量分别为19%和116%,增加量比较大;⑸Fe从原料到煅后料、阳极炭块分别增加了73μg/g和233μg/g,增加量分别为3%和97%,增加量比较大;⑹S从原料到煅烧料、阳极炭块分别下降了0.053%和0.155%,变化较小。4 结语石油焦原料的微量元素V、S、Ca在阳极炭块的生产过程中的变化较小,在原料配比使用时可以较少考虑其在生产过程中的增加值。Na、Si、Fe的增加比较大,尤其Na和Fe增加了近12倍,而这几种物质对阳极炭块的质量和电解铝生产的影响又比较大,在原料配比使用生产阳极炭块时要重点考虑,并尽可能减少生产环节的污染想办法控制其增加量。参考文献:

〔1〕胡兴军.我国铝业发展现状的探讨〔J〕.轻金属,2007,2、3~6.

〔2〕CHINA.COM.CN《中国统计数据》2007,1.

〔3〕王平甫.宫振.铝电解炭阳极技术〔M〕.北京:冶金工业出版社,

2002.(责任编辑 潘玉敏)

・行业资讯・《新型石墨化阴极预焙阳极铝电解槽开发及应用》通 过 专 家 鉴 定

2007年9月12日至13日,在河南省洛阳市召开了由沈阳铝镁设计研究院和河南万基铝业股份有限公司共同完成的《新型石墨化阴极预焙阳极铝电解槽开发及应用》科研成果鉴定会。中国有色金属工业协会副会长钮因健、院士张国成等专家组成的鉴定评审组对该成果进行了鉴定,

并给予了高度评价,评审组认为该项目有多项创新点,如:在国内首次整系列使用全石墨化阴极,在国内首次实现300kA大型铝电解槽在阳极电流密度0.82A/cm2下稳定运行等;同时认为新型SY300铝电解槽的研制成功,标志着我国铝电解技术又登上一个新台阶,该项目的综合技术达到国际先进水平。经过认真和严格地评审,该项科技成果顺利通过由中国有色金属工业协会主持的专家鉴定。〔本刊编辑部 供稿〕

・15・2007年第10期 董剑雄,杨贵海,魏秀明,刘志惠,常洪山:

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