COD检测标准操作规程编号:
批准人：刘清林审核人：刘永芹拟定人：闫珊珊
版本：2014-02-10第一版实施日期：所属部门：质检部
一.目的
规范ＣＯＤ检测标准操作程序
二.适用范围
适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L。
三. 规范性引用文件
GB11914-89
四. 职权
质检部理化化验员对实施本规程负责，主管领导对本规程有监督权
五. 仪器
玻璃珠、肚管（10ml、20ml），量筒（100ml）、烧杯、回流装置、电炉子（功率：1000W）、酸式滴定管（50ml）
六．试剂
硫酸银-硫酸试剂、重铬酸钾标准溶液（0.250mol/L）、硫酸亚铁铵标
准滴定溶液（0.10mol/L）、蒸馏水、试亚铁灵指示剂
（1）硫酸—硫酸银试剂：向1L硫酸中加入10g硫酸银，放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
（2）浓度为C（1/6K2Cr2O7）= 0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1
000mL
（3）浓度为C ≈ 0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁铵于水中，加入20mL硫酸，待其溶解冷却后，稀释至
1000mL。每次临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶
液的浓度。取10.00mL重铬酸钾标准溶液(置于锥形瓶中，用
水稀释至约100mL，加入30mL硫酸，混匀，冷却后，加3滴(约
0.15mL)试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色
经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量
(mL)。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：
10.00×0.250 2.50
C = ——————— = ————
V V
式中：V —滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的mL数。
（4）试亚铁灵指示剂溶液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁于50mL的水中，加入1.5g 1,10—菲绕啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。
六. 程序
（一）取样
到污水站采取月200ml水样于采样瓶中，封好送至化验室。（二）检验
1.用吸量管准确取20ml待测样置于250ml的磨口锥形瓶中，加入
10.0mL 0.25mol/L重铬酸钾标准溶液和8颗防爆沸玻璃珠，摇匀。
2.将上述锥形瓶接到回流装置的冷凝管下端，接通冷凝水。
3.从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸-硫酸银试剂（以防止低沸点有
机物的逸出）同一方向缓慢旋动锥形瓶使之混合均匀。将万用电路接通电源（注：要使用石棉网），打开开关开始加热，自溶液开始沸腾起回流两小时。
4.冷却后，用90mL蒸馏水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形
瓶，溶液总体积不少于100ml。
5.溶液再次冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂溶液，用硫酸
亚铁铵(0.1mol/L)标准滴定溶液滴定，溶液的颜色先由黄色变为蓝绿色，继续滴加由蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。
6.同时要做空白试验，样液用蒸馏水代替，按同样操作步骤作空白
对照，记录滴定空白时硫酸亚铁铵的用量V1。
7.计算：
计算方法
以mg/L计的水样化学需氧量，计算公式如下：
C（V1-V2）*8000
COD（mg/L）= ——————————
V0
式中：C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V1——空白试验所消耗的消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL； V2——试样试验所消耗的消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL； V0——试样的体积，mL；
8000——1/4 O2的摩尔质量以mg/L为单位换算值。
测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样，当计算出COD值小于10mg/L时，应表示为“COD＜10mg/L”。
流程图
采样
量取水样
加重铬酸钾
加玻璃珠
连接回流装置
加硫酸-硫酸银
加热2小时
加蒸馏水
滴定
计算
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