美国-水和废水标准检验法

水和废水采集技术要求及注意事项一、废水采样1.依据：《地表水和污水监测技术规范》(HJ/T91-2002)、《水质采样样品的保存和管理技术规定》（HJ493-2009）、《污水综合排放标准》（GB8978-1996）、《污水排入城镇下水道水质标准》（CJ343-2010）。

2.采样频次：一般工业污水按生产周期在8h内的每2h采样一次，生产周期大于8h的每4h采样一次，每个生产周期不少于3次；其他污水采样24h不少于2次；3.采样位置：①从管道、水渠等落水口处取样时，直接用容器或聚乙烯桶，要注意悬浮物质分取均匀。

②从排污管道中取样：当排污管道水深大于1m时，1/4深度处采样，作为代表平均浓度的废水样。

如果小于或等于1m时，可只取1/2深度的废水样即可。

③从容器、贮罐、废水池等处取样：对盛有废液的小型容器，采样前先充分搅匀，然后取样。

废液分三层以上，不能搅匀时，可按各层量的多少的比例分层取样。

对污染物分布不均匀的大型贮罐或废水池，根据具体情况，可多点分层采样。

✱注意事项：水样性状描述要全面真实，包括颜色、嗅味、浑浊度，尤其是无色的工业废水注意气味描述。

二、地下水采样1.依据：《地下水环境监测技术规范》（HJ/T164-2004）、《地下水质量标准》（GB/T14848-1993）✱注意事项：①采样前使用水位仪测试埋深，采样深度应该在地下水水面0.5m以下，保证所采集地下水的代表性；②采样现场不得有吸烟和使用化妆品等影响质量的行为，汽车停在监测点下风向50m以外；③水位、水温、pH、电导率等指标必须现场测定，水位以m为单位，保留两位小数，水温保留一位小数，同时测定气象并描述。

三、地表水采样1.依据：《地表水和污水监测技术规范》(HJ/T91-2002)、《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）✱注意事项：①采样时不可搅动水底的沉积物；如无法采到有代表性的样品，则应详细记录采样情况，供使用该数据者参考；②测定油类的水样，应在水面至300mm采集柱状水样，并单独采样，全部用于测定。

咨询回答：（一）二氧化氯含量测定方法目前国内外有关二氧化氯（以下均简称为“ClO2”）含量测定方法的研究及应用种类较多，如碘量法、电流滴定法、紫线一分光光度、色谱法……等，但国内应用较多的仍然以碘量法及改进碘量法为主，如美国《水及废水检验标准方法》，丙二酸碘量法，五步碘量法，三步碘量法等。

现将碘量法简介如下：1、一般碘量法：是国际早期根据美国《水及废水检验标准方法》规定作为二氧化氯有效含量测定方法，其操作方法与有效氯测定方法完全相同，只是在是在计算时，将有效氯计算系数换成ClO2系数而已，因此该法所测量的是Cl2、ClO2、ClO2－、－……等各种成分氧化能力的总和，不能证明其产品真正ClO2含量。

ClO32、丙二酸碘量法：是卫生部《消毒技术规范》2001年版规定，目的是将ClO2样品中的Cl2用丙二酸掩蔽，消除Cl2对ClO2有效含量测定时的干扰，然后用碘量法进行测定，其结果ClO2含量中仍为ClO2、ClO2－、ClO3－三种成分的总和，也不能完全证明ClO2真正含量。

3、五步碘量法：是卫生部《消毒技术规范》2002年修订版规定法，也是目前国际公认及通用的一种方法，其原理是根据ClO2产出的ClO2、Cl2、ClO2－、ClO3－等成分在不同酸碱条件下形成不同状态而设计的一种方法，例如字PH=7时，有1/5 ClO2及ClO2—存在，而在PH=2-3时，ClO2及Cl2则可完全转为C l－状态存在。

ClO2溶液中的ClO2可用高纯氮气或空气可以完全吹脱等原理进行的，因此通过此法可将产品中的ClO2、Cl2、ClO2－、ClO3－完全分开，所测结果才能真正反映ClO2实际含量。

（其操作方法请参考卫生部《消毒技术规范》2002版）但经近几年各地实际应用经验有以下几点操作注意事项：A．工业ClO2产品的ClO2溶液中，除ClO2外，常伴有一定数量的Cl2，是难以完全避免的。

因活化时，多采用过量酸而引起的，否则不能迅速完全活化。

1．检验依据
《水和废水监测分析方法》（第四版）增补版3.1.7.2、3.1.7.3
CJ/T 51-2004 城市污水水质检验方法标准 31重量法
2. 主要仪器和设备
电子分析天平、电热鼓风干燥箱
3．分析步骤
《水和废水监测分析方法》（第四版）增补版3.1.7.2、3.1.7.3
CJ/T 51-2004 城市污水水质检验方法标准 31重量法
4. 验证结果
4.1 精密度
取2个浓度的样品，按照步骤3，分别做6次平行实验，计算出溶解性固体的浓度、平均值，标准偏差并求出相对标准偏差，结果见下表：
精密度测试数据
4.2 准确度
取2个浓度水平的实际样品，按照步骤3，分别做6次加标回收实验，计算出溶解性总固体的浓度、平均值，加标回收率，结果见下表
样品加标测试数据
5. 结论
5.1 测定两个浓度水平的样品，测定6次平行结果的相对标准品偏差分别为1.9%、0.9%；
5.2 对两个浓度的样品分别进行6次加标回收实验，加标回收率分别为99.5%、98.5%。

关于预拌搅拌站废水利用的各国标准概述陈茜，徐仁崇，苏艺凡，刘君秀（厦门市建筑科学研究院集团股份有限公司福建361100）摘要：结合英国、澳大利亚、美国和我国的混凝土拌合水标准中的相关规定，对预拌混凝土搅拌站中洗刷水等废水的再利用关键问题进行了分析，包括水中有害物质含量，以及测试方法等。

对不符合标准要求的回收水的使用情况进行了总结，并分析了可能产生的影响，为我国搅拌站废水的回收利用提供了指南。

关键字：回收水；搅拌站；有害物质；固含量；标准。

0 引言目前，中国的水资源已逐渐紧缺，预拌混凝土搅拌站作为用水大户，在日常生产中，对搅拌运输车、搅拌机等进行洗刷，都会产生大量的洗刷废水，这些水中含有大量的水泥、粉煤灰等悬浮颗粒，以及细砂等粉料，PH值一般在11以上。

未经处理的废水向外排放不仅会对周围环境产生恶劣的影响，还是对水资源的极大浪费。

目前，虽然有部分搅拌站使用了较为先进的骨料分离和污水处理设施，但是由于缺少技术依据和标准的指导，对废水的回收利用以及检验指标等还处在摸索阶段，不利于绿色生产的推广应用。

因此本文结合“洗刷水使用过程中的关键问题”对国外相关标准中涉及废水利用的部分进行了对比和分析，为我国预拌混凝土搅拌站的废水利用提供借鉴。

1我国对拌合水水质的要求各国对水中有害物质的规定各不同，我国的JGJ63中的规定见表1.表1混凝土拌合用水水质要求搅拌站回收的洗刷水等浑浊的废水通常都需要与自来水等混合后，使得水质达到要求后再进行使用。

大量研究表明，废水中的有害离子再经过稀释后，通常都能过达到标准的要求。

但由于洗刷水中含有大量的粉料，因此各控制指标中，不溶物和可溶物的含量极易超标。

但标准中缺水通过控制洗刷水中可溶物和不可溶物含量来稳定混合水水质的方法。

2美国拌合水使用标准及检验方法美国使用的标准主要有ASTM C1602 和C 1603。

其中规定“混合水”可以用于混凝土的生产。

使用混合水的最高比例应由试验检验确定，低于最高比例的混合水即可使用。

中华人民共和国国家标准UDC 663·6:543·06 水质pH值的测定玻璃电极法GB 6920—86Water quality--Determination ofpH value—Glass electrode method1 适用范围1.1 本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。

1.2 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定；但在pH小于１的强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在pH大于10的碱性溶液中．因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为钠差。

消除钠差的方法，除了使用特制的低钠差电极外，还可以选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。

温度影响电极的电位和水的电离平衡。

须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。

2 定义*pH是从操作上定义的。

对于溶液X，测出伽伐尼电池参比电极I Kcl浓溶液fI溶液x l H2 f Pt的电动势E x。

将未知pH(X)的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势E s，则pH (X) = pH (S) + (E s-E x) F／(RTln10)因此，所定义的pH是无量纲的量。

pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。

但是在物质的量浓度小于0.1mol dm3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性(2<pH<12)时，则根据定义，有：pH= -log10 [c(H)y／(mol·dm3)]±0.02式中c(H)代表氢离子H的物质的量浓度，y代表溶液中典型1-1价电解质的活度系数。

3 原理pH值由测量电池的电动势而得。

该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极昕组成。

在25℃，溶液中每变化1个pH单位．电位差改变为59.16mV，据此在仪器上直接以pH的读数表示。

XXXX有限公司新项目方法验证能力确认报告pH便携式pH计法《水和废水监测分析方法》（第四版项目名称：增补版）国家环境保护总局（2002年）负责人:审核人:日期：pH便携式pH计法《水和废水监测分析方法》（第四版增补版）国家环境保护总局（2002年）方法验证能力确认报告1、方法依据及适用范围木方法依据是pH便携式pH计法《水和废水监测分析方法》（第四版增补版）国家环境保护总局（2002年）本方法能力验证应随标准更新而更新。

木方法还用于水质pH值的测定。

2、方法原理以玻璃电极为指示电极，以Ag/AgCl等为参比电极合在一起组成pH复合电极，利用pH复合电极电动势随似离了活度变化而发生偏移来测定水样的pH值，复合电极pH计均有温度补偿装置，用以校正温度对地极的影响，用于常规水样监测可准确至O.lpH单位。

较精密仪器可准确到O.OlpH单位, 为了提高测定的准确度,校准仪器时选用的标准缓冲溶液的pH值应与水样的pH值接近。

3、主要仪器、设备及试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

3.1试剂和材料3.1.1配制标准溶液所用的蒸镭水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2X10-6S/cm的蒸憾水，其pH以6.7〜7.3之间为宜。

3丄2测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液：1)pH 标准溶液(pH4.008 25°C )： c (C8H5KO4) =0.05mol/L,标准证书编号：XXXXXXXX,有效期限：XXXX年XX月XX Ho2)pH标准溶液(pH6.865 25°C)： c (KH2PO4) = 0.025mol/L,标准证书编号：XXXXXXXX,有效期限：XXXX年XX月XX日o3)pH 标准溶液(pH9.180 25°C )： c (Na^BQ?) =0.01mol/L,标准证书编号：XXXXXXXX,有效期限：XXXX年XX月XX H。

1．检验依据
《水和废水监测分析方法》（第四版）3.1.11.1酸碱指示剂滴定法
2．主要仪器和设备
滴定管 3．分析步骤
参考《水和废水监测分析方法》（第四版）3.1.11.1酸碱指示剂滴定法标准要求 4．验证结果 4.1 检出限
按HJ 168-2010规定公式1
01
0V M M V k MDL ρλ
=计算，=k 1；=λ1；25mL 滴定管（聚
四氟芯）的最小液滴体积为=0V 0.02mL ；0
.40100.4001.03
0-⨯⨯=
M ρ
mol/L =1.0×10-5 mol/mL ；=1M 50.05g/mol ；=1V 50.0mL ；测得=MDL 0.2mg/L 。

4.2 精密度
取2个样品，按照步骤3分别做6次平行实验，计算浓度、平均值、标准偏差、相对标准偏差，结果如下：
4.3 准确度
取2份实际水样，两人按照步骤3分别做2次平行测定，计算出样品值、平均值，相对偏差，结果见表2：
表2：准确度测试数据
5. 结论
5.1 检出限测定结论
实验测得检出限为0.2mg/L（以50.0mL水样计），标准最低检测质量浓度为1.0 mg/L，验证结果符合方法要求。

5.2 精密度测定结论
测定样品1和样品2，相对标准偏差分别为0.21%和0.36%，验证结果符合要求。

5.3 准确度测定结论
两人对2份实际样品测定，相对偏差分别为0.71%和0.71%，结果符合方法要求。

VFA 分析操作规程------蒸馏后滴定法脂肪酸（挥发性脂肪酸）属于可以在常压下蒸馏的水溶性脂肪酸，它是鉴定污泥消化及厌氧发酵好坏的重要指标之一。

一、适用范围本方法规定了蒸馏后用氢氧化钠滴定法测定沼液中脂肪酸的方法。

本方法适用于城市污水处理厂中消化污泥样品及厌氧发酵试验沼液中脂肪酸的测定。

二、实验原理将挥发性脂肪酸从上清液中蒸馏出来，用水吸收后与标准碱反应，测定挥发性脂肪酸的含量。

三、试剂1 无二氧化碳水将pH 值不低于6.0的蒸馏水，煮沸15min ，加盖冷却至室温。

如果蒸馏水pH 值较低，可适当延长煮沸时间，最后水的pH ≥6.02 酚酞指示液称取0.5g 酚酞溶于50ml 95%乙醇中，用水稀释至100ml 。

3 磷酸（H 3PO 4）：ρ=1.70g/ml ，分析纯4 氢氧化钠标准溶液（c=0.1000 mol/L ）(1) 氢氧化钠标准溶液的配制称取60g 氢氧化钠，溶于50ml 蒸馏水中，冷却后移入聚乙烯细口瓶中，盖紧橡皮塞，静置4d 以上。

然后吸取上层澄清溶液7.5 ml ，用无二氧化碳水稀释至1000ml 容量瓶，此溶液约为0.1mol/L 。

(2) 氢氧化钠标准溶液的标定取基准试剂级邻苯二甲酸氢钾在105℃-110℃烘干至恒重。

精确称取约0.5g （称准至0.0001g ），置于250ml 锥形瓶中，加入100ml 水，稍加热使之溶解。

然后加入4滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至淡红色不褪为止。

记录下氢氧化钠标准溶液的用量（ml ），并按下式计算其浓度：23.2041000⨯⨯=V G C b式中，Cb--氢氧化钠标准溶液浓度（mol/L）；V--氢氧化钠标准溶液用量（ml）；G--邻苯二甲酸氢钾重量（g）；204.23--邻苯二甲酸氢钾(KH4C8H4O4)摩尔质量(g/mol)。

四、试验装置及仪器低速离心机带有500ml烧瓶和直型冷凝管的蒸馏装置碱式滴定管：15ml250ml锥形瓶打浆机五、实验步骤5.1采样测定脂肪酸的样品应特别注意样品的代表性，采集的样品应尽快分析测定，如需放置，应密闭储存在4℃冷藏冰箱中，保存时间不能超过24h。

第六章 废水监测分析方法§6-1 水中pH 值的测定一、概述pH 值是废水监测中常用和重要的检验项目之一，pH 值为水中氢离子活度的负对数，+-=H a pH lg ，可间接表示水的酸碱程度。

但它们又是不一样的。

pH<7表示溶液呈酸性，pH = 7，表示溶液呈中性，PH>7，表示溶液呈碱性。

如0.01M 的HCl 和0 .01M 的HAc ，其酸度是一样的，而pH 却不一样。

天然水的pH 值多在6-9范围内，这也是我国污水排放标准中的pH 控制范围。

pH 值是水化学中常用的和最重要的检验项目之一。

由于pH 值受水温影响而变化，测定时应在规定的温度下进行，或者校正温度。

通常采用玻璃电极法和比色法测定pH 值。

比色法简便，但受色度、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及盐度的干扰。

玻璃电极法基本上不受以上因素的干扰，然而，pH 在10以上时，产生“钠差”，读数偏低，需选用特制的“低钠差”玻璃电极，或使用与水样的pH 值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校正。

二、玻璃电极法（Glass electrode method ）1．原理以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。

该电池的电动势符合能斯特方程式：pH FRT E E 303.20+= 在25︒C ，溶液中每改变一个pH 值单位，其电位差的变化为59.16mV 。

许多pH 计上有温度补偿装置，以便校正温度差异。

为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的pH 值，应与水样中pH 值接近。

用于常规水样监测可准确和再现至0.1pH 单位。

较精密的仪器可准确到0.01pH 。

三、便携式pH 计法（Portable pH meter method ）1．方法原理pH 值测量常用复合电极法。

方法原理如下：以玻璃电极为指示电极，以Ag/AgCl 等为参比电极合在一起组成pH 复合电极。

利用pH复合电极电动势随氢离子活度变化而发生偏移来测定水样的pH值。