第一部分 专题二十 物质结构与性质(选考)

[限时规范训练] 单独成册 1．(2019·山东青岛模拟)氧、硫形成的化合物种类繁多，日常生活中应用广泛。如硫代硫酸钠(Na2S2O3)可作为照相业的定影剂，反应的化学方程式如下：AgBr＋2Na2S2O3===Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr。回答下列问题： (1)已知银(Ag)位于元素周期表第五周期，与Cu同族，则基态Ag的价电子排布式为____________________________________________________。 (2)下列关于物质结构与性质的说法，正确的是________。 A．玻尔原子结构模型能够成功地解释各种原子光谱 B．Br、S、O三种元素的电负性顺序为O＞Br＞S C．Na的第一电离能小于Mg，但其第二电离能却远大于Mg D．水分子间存在氢键，故H2O的熔沸点及稳定性均大于H2S (3)依据VSEPR理论推测S2O2－3的空间构型为________，中心原子S的杂化方式为________，[Ag(S2O3)2]3－中存在的化学键有________(填字母序号)。 A．离子键 B．极性键 C．非极性键 D．金属键 E．配位键 (4)第一电子亲和能(E1)是指元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量(单位为kJ·mol－1)，电子亲和能越大，该元素原子越易得电子。已知第三周期部分元素第一电子亲和能如下表： 元素 Al Si P S Cl

E1(kJ·mol－1) 42.5 134 72.0 200 349

表中元素的E1自左而右呈增大趋势，试分析P元素呈现异常的原因________。 (5)某种离子型铁的氧化物晶胞如下图所示，它由A、B组成。则该氧化物的化学式为：________，已知该晶体的晶胞参数为a nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则密度ρ为________ g·cm－3(用含a和NA的代数式表示)。 解析：(1)银位于元素周期表第五周期，与铜同族，处于第一副族，价电子排布为4d105s1。 (2)A.波尔原子结构模型能够成功地揭示氢原子光谱，故错误；B.非金属性越强电负性越大，故O＞Br＞S，故正确；C.镁原子3s轨道为全充满稳定状态，半径又较小，第一电离能高于钠。当其失去一个电子后，钠离子是稳定结构，第二电离能远高于镁，故正确；D.水分子间存在氢键，故水的熔沸点高于硫化氢，稳定性属于化学性质，由共价键决定，故错误。故选BC。

(3)S2O2－3中一个硫原子相当于氧原子，中心硫原子孤电子对数为6＋2－2×42＝0，

价层电子对数为0＋4＝4，微粒空间构型为四面体形，中心硫原子采取sp3杂化；[Ag(S2O3)2]3－中Ag＋与S2O2－3之间形成配位键，硫原子之间形成非极性键，硫与氧原子之间形成极性键，故选BCE。 (4)P的价电子排布式为3s23p3，磷原子的3p能级处于半充满状态，相对稳定，不容易结合一个电子。 (5)亚铁离子处于晶胞的顶点，面心以及A位置立方体的体心，氧离子位于AB小立方体的内部，每个小立方体内部各有4个，铁离子处于晶胞B位置小立方体的内部，均摊法计算晶胞中铁和氧原子数目确定化学式，铁原子数目为4＋

8×18＋6×12＋4×4＝24，氧原子数目为4×8＝32，故铁和氧原子数目之比为

24∶32＝3∶4，故氧化物化学式为Fe3O4。晶胞相当于有8个四氧化三铁，晶胞质量＝8×232NA g，晶体密度＝8×232NAg÷(a×10－7cm)3＝232×8a×10－73NA g·cm－3。 答案：(1)4d105s1 (2)BC (3)四面体 sp3 BCE (4)P的价电子排布式为3s23p3,3p能级处于半充满状态，相对稳定，不易结合一个电子 (5)Fe3O4 232×8a×10－73NA 2．(2019·湖北武汉模拟)Fe、Co、Ni均为第Ⅷ族元素，它们的化合物在生产生活中有着广泛的应用。 (1)基态Co3＋原子的价电子排布式为________，Co3＋核外3d能级上有________对成对电子。 (2)Co3＋的一种配离子[Co(N3)(NH3)5]2＋中，Co3＋的配位数是________，离子中所含σ键的数目为________，配位体N－3中心原子杂化类型为________。

(3)Co2＋在水溶液中以[Co(H2O)6]2＋存在。向含Co2＋的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(NH3)6]2＋，其原因是_________________________________。 (4)某蓝色晶体中，Fe2＋、Fe3＋分别占据立方体互不相邻的顶点，而立方体的每条棱上均有一个CN－，K＋位于立方体的某恰当位置上。据此可知该晶体的化学式为________，立方体中Fe2＋间连接起来形成的空间构型是________。 (5)NiO的晶体结构如图甲所示，其中离子坐标参数A为(0,0,0)，B为(1,1,0)，则C离子坐标参数为________。

(6)一定温度下，NiO晶体可以自发地分散并形成“单分子层”，可以认为O2－

作密置单层排列，Ni2＋填充其中(如图乙)，已知O2－的半径为a pm，每平方米面积上分散的该晶体的质量为________g(用含a、NA的代数式表示)。 解析：(1)Co原子的核电荷数为27，基态Co的价电子排布式为3d74s2；Co3＋核

外电子排布为3d6,3d能级上有1对成对电子；

(2)氨气分子和N－3氮原子中有孤电子对，能够与Co3＋形成配位键，共有5个氨分子和1个N－3，与Co3＋形成的配位数为6；所以5 mol氨气分子提供σ键为15 mol, 1 mol N－3中含有σ键2 mol，形成配位键有6 mol，所以1 mol配离子中所含σ键的数目为23NA；杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键的数目，N－

3中心氮原子孤电子对数为0，σ键的数目为2，所以杂化轨道数为2，

属于sp杂化； (3)Co2＋在水溶液中以[Co(H2O)6]2＋存在。向含Co2＋的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(NH3)6]2＋，其原因是N元素电负性比O元素电负性小，N原子提供孤电子对的倾向更大，与Co2＋形成的配位键更强；正确答案：N元素电负性比O元素电负性小，N原子提供孤电子对的倾向更大，与Co2＋形成的配位键更强。 (4)Fe2＋、Fe3＋占据立方体的互不相邻的顶点，则每个立方体上有4个Fe2＋、4个Fe3＋，根据晶体的空间结构特点，每个顶点上的粒子有1/8属于该立方体，则该立方体中有1/2个Fe2＋、1/2个Fe3＋，CN－位于立方体的棱上，棱上的微粒有1/4属于该立方体，该立方体中有3个CN－，所以该晶体的化学式为[FeFe(CN)6]－，由于物质呈电中性，所以需要一个钾离子与之结合，所以该晶体的化学式为KFe2(CN)6；立方体中Fe2＋间连接起来形成的空间构型是正四面体形； (5)若NiO晶胞中离子坐标参数A为(0,0,0)，B为(1,1,0)，则由图可看出C离子坐标离x为1，离y为12，离z为12，则坐标参数为(1，12，12)。

(6)根据结构知，氧离子和相邻的镍离子之间的距离为2a，距离最近的两个阳离子核间的距离是距离最近的氧离子和镍离子距离的2倍，所以其距离是22a m；根据图片知，每个氧化镍所占的面积＝2a m×2a m×sin 60°×10－24，则每平方米含有的氧化镍个数＝1/(2a m×2a m×sin 60°×10－24)＝123a2×1024；每个氧化

镍的质量＝75NAg，所以每平方米含有的氧化镍质量＝75NA×123a2×1024＝2532a3NA

×1024。

答案：(1)3d74s2 1 (2)6 23NA sp (3)N元素电负性比O元素电负性小，N原子提供孤电子对的倾向更大，与Co2＋

形成的配位键更强 (4)KFe2(CN)6 正四面体形 (5)(1,1/2,1/2)

(6)7523a2NA×10－24(或2532a2NA×1024) 3．(2019·江西上饶模拟)已知①～⑩号元素在周期表中的位置如图。试回答下列问题：

(1)上述元素中属于d区的有：________(填数字序号)。 (2)②、③、④三种元素的第一电离能由大到小的顺序为________(用元素符号表示)。 (3)请根据等电子体原理，写出由②、③两种元素组成的带有一个单位负电荷离子的电子式：________。 (4)⑧号元素在元素周期表中的位置是________，⑩号原子处于基态时核外电子排布式为________，已知元素⑩和⑦的电负性分别为1.9和2.5，则⑩与⑦形成的化合物属于________(填“离子”或“共价”)化合物。 (5)③号元素原子与①号元素原子形成的原子个数比为1∶3的分子X的空间构型为____________，X在①与④形成的化合物Y中的溶解度很大，其主要原因是______________________________，X分子中中心原子为________杂化，X分子与⑩号元素对应的二价阳离子形成的配离子的化学式为________。 (6)⑤号元素原子与Tl元素形成的晶体的晶胞如图所示，该物质的化学式为________，若忽略Tl原子，则此晶体中⑤的空间结构跟哪种常见物质的晶体结构一样？________。已知该晶体的密度为ρ g·cm－3，阿伏加德罗常数为NA，则该晶体中晶胞边长为________pm(只写计算式)。

解析：(1)d区包括ⅢB～ⅦB，以及Ⅷ族元素，根据题中所给周期表，位于d区