★我国微胶囊化农药评述★

芯材
壁材/乳化剂
表2 发表的微胶囊农药制备技术概况
加工方法
质量指标或研究结果
20%二甲戊灵 二甲戊灵
脲醛树脂/PAAS+SMA 脲醛树脂/PAAS+SMA
原位聚合法 原位聚合法
1%苏云金杆菌（Bt） 阿维菌素
明胶+阿拉伯胶，明胶+海藻
胶，明胶+果胶，明胶+CMC/
吐温-80 脲醛树脂
复凝聚相法 原位聚合法
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中国农药
一层壁材。这种差异使微胶囊农药具有十分与众不同 的特性，它使有效成分和周围环境隔离，降低了农药 在环境中的降解，延长了持效期，对在环境中不稳定 的农药如除虫菊具有十分重要的意义；具有控制释放 性能，提高农药的利用率，为一次施药长期有效地防 治病虫草害提供了非常有意义的手段，这一点在微胶 囊农药种子包衣方面表现更明显；对环境保护有益， 延长施药间隔，减少施药次数，降低环境压力；囊膜 把农药活性成分隔离起来，降低了农药的挥发，掩蔽 其异味，降低了人体接触农药带来的危害；另外，微 胶囊农药还是一种重要的对靶施药技术，例如使用触 破式微胶囊剂对城市害虫的防治；而对特殊农药的推 广应用，微胶囊技术更是大有可为。例如微胶囊化微 生物农药解决了应用中的易受环境影响的不足，对气 态植物生长调节剂甲基环丙烯的微胶囊化，使该药剂 储存运输和使用变得更加便捷。
20%毒死蜱微胶囊 ----
德国小蠊
该药剂对德国小蠊速效性差，在玻璃、油漆和水泥3种表面KT 均>10 50
分钟，但持效性好，72小时后死亡率仍为100%。药效符合国家A级 别标准。施用药剂的表面在50℃存放5周后仍有效，72小时死亡率达 100%。结论：持效性好，建议改善速效性
3%高效氯氰菊酯微 胶囊
微胶囊农药是以高分子材料作为囊壁或囊膜， 通过化学、物理或物理化学的方法，将农药活性物质 包裹起来，形成一种半透膜的微型胶囊。微胶囊一般 分散在各种添料中，如微胶囊悬浮剂是分散在水中， 粉剂是分散在某种固体填料中。微胶囊农药和其他农 药制剂相比，具有很明显的特点。例如乳油是由溶 剂、乳化剂等组成的均匀稳定单相液体，水剂也是单 相液体，粉剂和粒剂是固体混合均匀后得到的产品， 即使水乳剂和悬浮剂等，也是液/液两相或液/固两 相，而微胶囊悬浮剂是将原药溶液包覆在壁材中，再 分散于水中形成液/固/液三相，微胶囊粉剂是分散在 固体填料中形成液/固/固三相。在使用上来说，普通 的农药制剂使用后，有效成分直接和作物或靶标生物 接触，而微胶囊农药的有效成分和靶标生物之间隔了
我国科研工作者对微胶囊农药进行了一系列的 防治效果试验（表1），试验表明，微胶囊农药和其 他制剂例如乳油相比较，不降低或略微降低速效性， 但可以提高持效性，提高药剂整体防治效果；而且减 少使用有机溶剂，且将有效成分包覆起来降低挥发和 对人体刺激，减少施药次数。微胶囊化农药作为高科 技含量的产品，必将在今后农业生产中发挥巨大的作 用。
微胶囊农药的生产方法很多，如物理法主要有 喷雾干燥法、喷雾冷却（冷凝）法、空气悬浮法、 包合法、挤压法、超临界流体法、多孔离心法、静 电结合法、真空蒸发沉积法、旋转分离法等。化学法 主要有界面聚合法、原位聚合法、锐孔-凝固浴法。 物理化学法有相分离法、干燥浴法、粉末床法、熔化 分散冷凝法、囊芯交换法等。我国科研工作者近十多 年来对农药微胶囊化的方法进行了一系列的研究（表 2），目前的制备方法多集中在原位聚合法、凝聚相 法和界面聚合法等几种物理化学和化学方法上，
我国微胶囊农药的研究起步较晚，从1978年才 开始对微胶囊农药进行研制，取得了一定的进展，如 开发了对硫磷，辛硫磷，甲基对硫磷，马拉硫磷等， 最近十多年来微胶囊化技术更是得到科研工作者的 关注，但在商业化生产中发展缓慢，目前注册登记的 国产微胶囊剂只有四川赛威生物工程有限公司生产的 1.01%杀·溴微胶囊粉剂（有效成分0.01%溴氰菊酯+ 1%杀螟硫磷），在储粮害虫防治中使用；另外进口的 登记产品是德国巴斯夫股份有限公司的45%二甲戊灵 微胶囊剂和日本住友化学株式会社的10%高克螂微胶 囊剂。
水稻二化螟
15%吡虫啉微胶囊剂在成虫羽化期冠干喷雾处理，对星天牛的成虫速效 性好，药后2小时即可见到树冠下死亡的成虫，对星天牛的幼虫也有较 好的防治效果。药后60天，该药剂4000和3000倍液对星天牛的防治效 果仍可达到90%以上，防效同杀螟硫磷和敌敌畏相当，但明显省工时
25%毒死蜱微胶囊剂对棉花斜纹夜蛾有很高的防治效果。施药后1天和3 天的防效高于相似剂量的40%毒死蜱乳油，同时对棉蚜、棉铃虫等均有 80%以上的防治效果
不良溶剂、凝聚剂或凝聚诱导剂，或通过改变温度或 pH使聚合物的溶解度降低，从溶液中凝聚出来，沉积 在被包裹的芯材表面形成微胶囊。凝聚相法一般使用 天然大分子物质，如阿拉伯胶，明胶，海藻胶等，易 于在环境中降解，对环境更友好，但形成囊壁主要靠 分子间力，囊壁的强度相对较低，且壁材较易降解的 一个问题是，微胶囊在壁材降解后很快释放在环境中 降解，这也影响到微胶囊的持效性。另外，目前常用 的这三种方法，都是在水相中壁材凝聚，最终的微胶 囊也是悬浮在水中，最简便的方法是加入助剂将产品 开发成微胶囊悬浮剂。但该剂中有大量水存在，不利 于提高有效成分的含量，增加运输成本，在寒冷地区 的存储使用也受到限制。如果能将微胶囊制成可分散 粉甚至可分散粒剂，在使用之前再兑水，将使运输和 使用更加便利。而这几种方法生产的微胶囊剂，要制 成粉状或粒状产品，需要增加过滤干燥等一系列的工 序，例如陈金红等用过滤和干燥的程序得到了固体微 胶囊。我国微胶囊农药的现状是成熟的商品化产品 少，制剂质量不稳定，生产工艺较复杂，产品成本 高。
34.2%辛硫磷-G微胶囊剂对水稻生长安全，对二化螟具有较好的防治效 果，且持效期长，值得大面积推广应用
2.5%氯氟氰菊酯微 2.5%三氟氯 德国小蠊
胶囊
氰菊酯乳油
微胶囊剂不仅对卫生害虫蟑螂药效高，而且在不吸收面板上，持效期 长达98天以上；而对照药剂在不吸收面板上，持效期不无刺激性气味的优 点，解决了多年来气雾剂易燃、易爆、气味难闻、对人畜有刺激性、 污染生态环境等问题
丙环唑对苹果采后炭疽病控制作用显著，在25℃下储存15天后快速 释放的丙环唑微胶囊防治效果最好，浓度为150ug/ml时效果达到了 100%，而乳油在相同浓度下效果为88.6%。另外说明浸泡比喷雾的效 果好得多 在没有雨水冲刷的情况下，在两种剂型试用浓度相似时，试药后1、 3、7天防治效果相似，而14天后微胶囊剂防治效果明显高于乳油
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我国微胶囊化农药评述
张永斌 （上海信服化工有限公司）
自从上世纪50年代产生微胶囊以来，微胶囊技 术已经在各个领域例如医药保健及纺织品、防腐剂、 饲料、食品、化妆品、香料、印染及信息记录等行业 得到了应用。农药微胶囊从1949年开始研究，70年 代产生了第一个微胶囊农药甲基对硫磷微胶囊产品以 来，世界上特别是发达国家在农药微胶囊剂领域研究 开发十分活跃，已制成的微胶囊剂有杀螟硫磷，甲基 对硫磷，除虫菊酯，二嗪磷，毒死蜱，对硫磷，地虫 硫磷，硫酸铜，放线菌酮，甲草胺，丙草丹等二十多 个品种。
原位聚合法
囊壁厚度，粒径等，研究了最佳工艺参数
研究了工艺参数，比较了两种壁材，三聚氰胺甲醛 树脂较脲醛树脂有更好的悬浮性，缓释性更持久 优化了工艺参数
优化了工艺参数，研究了悬浮性，储藏稳定性以及 缓释性等 直径和囊皮厚度等，药效试验表明效果高，持效长
研究了释放行为，显示复合凝聚的产品可控性优于 单凝聚产品 探讨了影响形状和包封率的各种因素，优化了工艺 条件 探讨了影响微胶囊的各种工艺参数，并对喷雾干燥 法进行了研究
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表1 部分微胶囊剂生物活性实验结果
活性成分及含量 1%印楝油微胶囊
对照药剂 1%印楝油
防治对象 黄曲条跳甲
结果评叙
使用印楝油微胶囊比单独使用印楝油更能减少害虫成虫的落虫量、产 卵量和成虫的取食面积，其中对成虫落虫量和产卵量的减少可持续4 天，对成虫取食面积的减少至少可持续6天。微胶囊有效地保持了印楝 油的生物活性，延长了药效作用时间
外观，含量，悬浮率，pH值，包封率，平均粒径
探讨了分散、乳化条件及成囊工艺的影响，确定了 最优助剂和最佳工艺条件 包囊率，平均粒径和储存稳定性等方面，研究表明 明胶+阿拉伯胶体系最优
成囊率，外观，囊壁厚度等，研究了最佳工艺条件
阿维菌素 阿维菌素 阿维菌素 阿维菌素 氯氰菊酯
十二醇 毒死蜱 氟虫腈
蜜胺树脂/十二烷基硫酸钠+ 原位聚合法
聚乙烯醇
蜜胺树脂和脲醛树脂
原位聚合法
壳 聚 糖 / 木 质 素 磺 酸 钠 / 复凝聚相法 Tween80 + Span80 蜜胺树脂/十二烷基硫酸钠 原位聚合法
囊皮II TRIN + III TRAN + 原位聚合法 II NV
阿拉伯胶+明胶/明胶
凝聚相法
脲醛树脂/SMA+PAAS
原位聚合法
脲醛树脂/0201B
中国农药
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物理方法制备微胶囊农药尚未见报道。界面聚合法在 20世纪50年代提出，工艺简单，对反应单体的纯度要 求不高，对原材料配比要求不严，反应速率快，不需 要昂贵复杂的设备。但该方法是在界面进行化学反应 生成囊壁，反应体系在油/水界面进行，囊壁的厚度 和囊的大小等参数只能靠搅拌速度，升温速度等手段 控制，而且不适合连续化生产。原位聚合法要求单体 是可溶的，而聚合物是不可溶的，所以聚合反应在分 散相芯材上发生。反应开始，单体先发生预聚，然后 预聚体聚合，当预聚体聚合尺寸逐步增大后，沉积在 芯材物质的表面。由于交联及聚合的不断进行，最终 形成芯材物质的微胶囊外壳。与界面聚合法相比，可 用于该法的单体范围很广，而且也不需要昂贵复杂的 设备。但该方法也有界面聚合法类似的难点，即反应 速度和终点不能在生产中直观的观测，也不适合连续 化生产。同时，这两种方法都是将壁材单体溶解在水 相或芯材中，芯材分散后在分散表面反应，如果反应 不完全，将有部分壁材单体残留在产品中。大多数农 药微胶囊的制备是用甲醛做交联剂，如果甲醛残存在 产品中，对环境的影响也是一个值得注意的问题。凝 聚相法是在芯材与壁材的混合溶液中，加入非溶剂或